Хлорметелирование аминов

[S324]

Господа, как получить вещества по схеме 1. В Бельштейне нет информации о получении даного класа веществ, выдал только схему 2.
P.S. не будет ли оно иметь теже свойства что и его гомолог?

[Сержл]

Господа, как получить вещества по схеме 1. В Бельштейне нет информации о получении даного класа веществ, выдал только схему 2.
P.S. не будет ли оно иметь теже свойства что и его гомолог?

Предложенное вещество очень интересно, но сошьется оно само по себе тут же и будет полимерчик .

[S324]

чё ему в кислой среде сшиваться?

[Cherep]

Есть вот такая зацепка

Fluck, Ekkehard; Meiser, Peter. Tris(chloromethyl)amine and bis(chloromethyl)methylamine. Synthesis and chemical reactions. Chemische Berichte (1973), 106(1), 69-77.

И ещё

Lawrence, Joshua D.; Li, Hongxiang; Rauchfuss, Thomas B. Beyond Fe-only hydrogenases: N-functionalized 2-aza-1,3-dithiolates Fe2[(SCH2)2NR](CO)x (x = 5, 6). Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2001), (16), 1482-1483.

Representative procedure: a mixture of 1.8 g (0.025 mol) ButNH2, 1.95 g
(0.065 mol) paraformaldehyde, and 30 mL CH2Cl2 was stirred for ca. 3 h;
the resulting suspension was treated dropwise with 11.9 g (0.1 mol) of
SOCl2. After gas evolution had ceased, solvent and unreacted SOCl2 were
removed under vacuum and the products were purified by extraction into
Et2O. CAUTION: chloromethylamines resemble mustards and should be
handled cautiously. 2a: Colorless oil; bp 40 °C (0.6 mm Hg); yield: 70%.
Anal. Calc. for C5H9Cl2N: C, 38.99; H, 5.89; N, 9.09. Found: C, 38.98; H,
6.27; N, 9.16%. 1H NMR (CDCl3): d 5.75 (1H, m, CH2NCH), 5.30–5.32
(2H, m, CH2NCH), 5.18 (4H, s, NCH2Cl), 3.48 (2H, m, CHCH2N). MS (EI):
153 (M).

[Phobos]

Страшноватое вещество. Наверняка жуткий лакриматор, легко гидролизуется водой (думаю, именно потому в примере Черепа и взят терт-бутил, чтоб стерически замедлить гидролиз, при этом выделяется HCl, который катализирует дальнейший гидролиз, который может пйти весьма экзотермично.

[Cherep]

Да такая же дрянь, как чем бензилбромид.
А примеров кстати в статье несколько, в том числе и с аллилом.

А первый ресурс с метилом вообще.

[S324]

Спасибо за методу!
Всё выглядит просто
После тионила должна образоватся соль амина? Если да, то как её эфиром экстрагировали? Может после тионила всё упарить и перегнать.
И ещё вопрос: сработает ли аналогия а то Бельштейн опять молчит

[Сержл]

чё ему в кислой среде сшиваться?

Да я про первый продукт, алкилирующий есть в молекуле, есть и аминогруппа, там межмолекулярно аммонийная соль не получится?

[Cherep]

После тионила должна образоватся соль амина? Если да, то как её эфиром экстрагировали? Может после тионила всё упарить и перегнать.

Хороший вопрос! Может основность у этого амина низкая?

И ещё вопрос: сработает ли аналогия а то Бельштейн опять молчит

Хз. А интермедиат в пиррол не превратится? А пиррол в смолу
STN тож не знает.