Частичное гидрирование диметилацетилена

[Fire Dragon]

В каких условиях надо гидрировать диметилацетилен чтобы получить:
а)цис-2-бутен
б)транс-2-бутен

[Phobos]

Вопрос из школьного курса органики. Цис-изомер получается восстановлением водородом на катализаторе Линдлара, транс - восстановлением щелочными металлами в жидком аммиаке.

[*php*]

Вопрос из школьного курса органики. Цис-изомер получается восстановлением водородом на катализаторе Линдлара, транс - восстановлением щелочными металлами в жидком аммиаке.

И при восстановлении водородом все равно получается пара процентов транс-изомера.

[Cherep]

Не, это не школьный курс.

[Phobos]

Вопрос был именно как надо гидрировать ацетилен, чтоб получить цис-алкен. Ни один катализатор не даст 100% селективности, при удачной подборке условий можно снизить количество транс-изомера до минимума. В продажном цис-бутене - 99% цис-изомера. Думаю, что его разделяют от транс-изомера перегонкой под давлением. При атмосферном давлении у них разница в кипении почти в 3 градуса: 1 и 3.7.
Транс-изомер же вообще гидрированием не получается.

[Cherep]

Дык цис в транс изомеризуется на том же катализаторе вроде?

[ghm]

Самый лучший способ син-гидрирования алкинов- с помощью P-2-Ni. Выходы 98-99%.

[Cherep]

Сам проверял? Чем он лучший?

[Phobos]

Частичная изомеризация цис в транс на катализаторе - это нежелательный побочный процесс, с которым можно бороться. Если мне не изменяет память, именно с этой целью иногда в растворитель добавляют циклогексен - он садится на катализатор вместо полученного олефина. А вот подобную изомеризацию в качестве синтетического метода я не встречал.
По идее полностью стереоспецифичной изомеризацией должна быть эпоксидация с последующим восстановлением эпоксида трифенилфосфином - но сам не делал.
Вообще если нужен алкен со 100% геометрической чистотой, то лучше его готовить из производных пропаргилового спирта, а потом восстановить аллильный гидроксил до алкильной группы. Со спиртами проще - там есть много способов восстановления гидридами.
А вообще, человек вроде как к обычному экзамену готовится, вся эта экзотика ему ни к чему.

[Cherep]

Никчему, да.
ПМСМ, с практической точки зрения 1-2 % примесей транс алкена в цис не шибко важны. Хотя, сейчас прибегут противники "транс-жиров" и кинут табуреткой...

[ghm]

Сам проверял? Чем он лучший?

Лучший тем, что получается цис-алкен 99% стереохимической чистоты. Подтверждение этого также можно найти в учебнике Реутов, Бутин, Курц "Органическая химия", т.1, 2005.
Можно также присоединить пирокатехинборан с последующим ацетолизом или ДИБАЛ-Н в толуоле при 0*С с последующей обработкой МеОН. Тоже выходы очень высокие.

[Cherep]

Ну учебник это не есть первоисточник

[Cezar]

Подтверждение этого также можно найти в учебнике Реутов, Бутин, Курц "Органическая химия", т.1, 2005.

Во-первых, учебник Курца содержит некоторое количество ошибок и опечаток (что для фактически первого издания естественно).

Во-вторых, учебник Курца не содержит ссылок на оригинальную литературу (чего, ИМХО, ему очень не хватает, но боюсь, это уже непоправимо).

В третьих, ссылаться на учебник хорошо в форуме про школьные вопросы или учебу, а тут как-то повелось, в связи с наличием ряда людей с большой синтетической практикой, ссылаться либо на собственный опыт, либо на оригинальную литературу.

Вы только, не обижайтесь, пожалуйста, я это не к тому, что вы совсем не правы, ваше мнение, безусловно, имеет право на существование. Просто, так сказать, чтобы вы были в курсе.