Отцы, нужны идеи как сделать структуру

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Deus
Сообщения: 414
Зарегистрирован: Пн дек 06, 2004 11:43 am

Отцы, нужны идеи как сделать структуру

Сообщение Deus » Сб окт 21, 2006 7:17 pm

превед

если есть идеи как хорошо, на большой скейл и в мало стадий сделать такие структуры - подскажите советом, сами мы не местные, поможете, просим.

Изображение

n больше или равно 2, ориентировочные заместители - R1 = OCH3 R2 = CH3
Никогда не спрашивай, по ком гудит трансформатор. Он гудит сам по себе.

Аватара пользователя
pH<7
Сообщения: 4236
Зарегистрирован: Ср апр 21, 2004 6:48 pm
Контактная информация:

Сообщение pH<7 » Сб окт 21, 2006 7:34 pm

п-метиланизол, надо думать, дешёвый. Бромироваться он будет легко в оба орто к метокси-группе положения. Если его можно дважды литировать, то можно присоединить к акролеину или его эквиваленту.

Наверное, проще аллилировать дважды п-метиланизол. Но не знаю, как его потом рвать. Зато остальные альдегиды можно также получать - соответствующий алкенилгалогенид и рвать.
Carpe diem

Аватара пользователя
slavert
Сообщения: 6688
Зарегистрирован: Сб янв 17, 2004 12:28 am

Сообщение slavert » Сб окт 21, 2006 7:34 pm

надо заказать в Китае

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6909
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Сообщение Phobos » Сб окт 21, 2006 9:11 pm

При работе на большие количества лучше не работать через литиевые анионы - дороговато получится пару молей вещества получать. Лучше через Фриделя-Крафтса работать.
Исходник раз - метил-анизол. Исходник два - скажем, succinic anhydride. Делаем ему моногидролиз изопропанолом в основной среде - получаем моноэфир. Фридель-Крафтсом сажаем две кислоты орто к метокси-группе. Какую брать кислоту Льюиса - сразу трудно сказать, можно сперва попробовать просто фосфорную кислоту, если не пойдет, то хлорид/бромид цинка в дихлорометане. После вхождения первого карбонила кольцо деактивируется, но думаю, что второй карбонил тоже зайдет - положение мета к карбонилу не сильно деактивируется, влияние метокси-группы будет сильнее. Восстановить карбонилы в алкилы, а эстер - в альдегид.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Cezar
Сообщения: 3480
Зарегистрирован: Пт апр 25, 2003 6:31 pm
Контактная информация:

Сообщение Cezar » Вс окт 22, 2006 7:10 pm

А разве это не субстраты под классического Хека? То есть галогенирование и сочетание с акролеином или другим алкеном. Правда я не уверен, что можно оба заместителя загнать - это надо у специалистов поспрошать.
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации

Аватара пользователя
pH<7
Сообщения: 4236
Зарегистрирован: Ср апр 21, 2004 6:48 pm
Контактная информация:

Сообщение pH<7 » Вс окт 22, 2006 9:01 pm

n=2 ладно, а больше? электроноакцепторные заместители под олефин желательны. Ну и не хотел бы я получать 100 г чего-либо по реакции Хека.
Carpe diem

Mirror
Сообщения: 121
Зарегистрирован: Вт ноя 29, 2005 6:52 pm

Сообщение Mirror » Вс окт 22, 2006 9:33 pm

pH<7 писал(а):n=2 ладно, а больше? электроноакцепторные заместители под олефин желательны. Ну и не хотел бы я получать 100 г чего-либо по реакции Хека.
Берутся аллиловые, гомоаллиловые и т.д. спирты, кроссятся с дииоданизолом. Двойная связь после каплинга сползает в конец цепи и спитры становятся альдегидами. n может быть любым. Работает все в присутствии Bu4NBr и Pd(OAc)2. "Jeffry conditions"
Но 100 г я бы тоже делать не стал.

Аватара пользователя
SIG
Сообщения: 3955
Зарегистрирован: Вс ноя 28, 2004 11:48 pm

Сообщение SIG » Вс окт 22, 2006 11:57 pm

А что Вас смущает в Хеке на 100 г? Если подобрать условия, можно делать в колбе, далее чистить хроматографией. И за несколько проходов получь вожделенное вещество в желаемых количествах.

Аватара пользователя
slavert
Сообщения: 6688
Зарегистрирован: Сб янв 17, 2004 12:28 am

Сообщение slavert » Пн окт 23, 2006 5:49 pm

наверное им палладий жалко и 100 грамм надо чистить на колонке на 3-10 кг силикагеля, и он то же дорогой

Аватара пользователя
SIG
Сообщения: 3955
Зарегистрирован: Вс ноя 28, 2004 11:48 pm

Сообщение SIG » Пн окт 23, 2006 10:45 pm

А тут есть выход простой - берем маленькую колоночку, хроматографируем 1-2 грамма, затем силикагель царской водкой отмываем, сернягой крепкой, ну перекиси немного, и затем сушим. Прокаливаем и снова в колонку. И палладий регенерируется, и силикагель не расходуется. Очень рекомендую :D

Mirror
Сообщения: 121
Зарегистрирован: Вт ноя 29, 2005 6:52 pm

Сообщение Mirror » Пн окт 23, 2006 11:35 pm

SIG писал(а):А тут есть выход простой - берем маленькую колоночку, хроматографируем 1-2 грамма, затем силикагель царской водкой отмываем, сернягой крепкой, ну перекиси немного, и затем сушим. Прокаливаем и снова в колонку. И палладий регенерируется, и силикагель не расходуется. Очень рекомендую :D
И так 50-100 раз. А чем можно потом царскую водку регенерировать, чтобы добро не пропадало?

Аватара пользователя
SIG
Сообщения: 3955
Зарегистрирован: Вс ноя 28, 2004 11:48 pm

Сообщение SIG » Пн окт 23, 2006 11:40 pm

Если без юмора, один раз я хроматографировал таким образом вещество почти месяц, разумеется не регенерируя сорбент. 28 раз ставил колонку. Там за один проход не все делилось, а большую колонку брать было нельзя, разрешение падало.

Аватара пользователя
pH<7
Сообщения: 4236
Зарегистрирован: Ср апр 21, 2004 6:48 pm
Контактная информация:

Сообщение pH<7 » Пн окт 23, 2006 11:53 pm

:shock: оно того стоило?
Carpe diem

Аватара пользователя
Deus
Сообщения: 414
Зарегистрирован: Пн дек 06, 2004 11:43 am

Сообщение Deus » Вт окт 24, 2006 3:15 am

Mirror писал(а): Берутся аллиловые, гомоаллиловые и т.д. спирты, кроссятся с дииоданизолом. Двойная связь после каплинга сползает в конец цепи и спитры становятся альдегидами. n может быть любым. Работает все в присутствии Bu4NBr и Pd(OAc)2. "Jeffry conditions"
Но 100 г я бы тоже делать не стал.

RESPECT!

По ходу, отличный метод, как раз то, что мне надо. Щас буду референсы искать.
Никогда не спрашивай, по ком гудит трансформатор. Он гудит сам по себе.

Аватара пользователя
pH<7
Сообщения: 4236
Зарегистрирован: Ср апр 21, 2004 6:48 pm
Контактная информация:

Сообщение pH<7 » Вт окт 24, 2006 7:44 am

БУРЖУЙ! :P
Carpe diem

Аватара пользователя
SIG
Сообщения: 3955
Зарегистрирован: Вс ноя 28, 2004 11:48 pm

Сообщение SIG » Вт окт 24, 2006 8:21 am

To Ph<7: Мне кажется, что да. Была интересная задача обойти патент. Придумали новый метод синтеза, сделали 15 г вещества, денег за него получили, а потом наши американские коллабораторы свернули это направление.

drevnij
Сообщения: 139
Зарегистрирован: Пт апр 28, 2006 9:29 am

Сообщение drevnij » Вт окт 24, 2006 12:32 pm

По Джеффри вроде бы NBu4Cl лучше работает. Основание взять не забудьте :)
Самурай без меча подобен самураю с мечом, но только без меча

Аватара пользователя
Deus
Сообщения: 414
Зарегистрирован: Пн дек 06, 2004 11:43 am

Сообщение Deus » Чт мар 01, 2007 9:43 pm

По Джеффри вроде бы NBu4Cl лучше работает. Основание взять не забудьте
так и есть, с хлоридом идет жЫрнее.

всем: товаГищи, фсе работает!!! сделал 4 субстрата, с n = 2, 3, 5 и 10

выходы 44-52%

причем, как говорится, в одну стадию из грязи и говна!

в общем, viva la chemport
Никогда не спрашивай, по ком гудит трансформатор. Он гудит сам по себе.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 3 гостя