про виниллитий

[Deus]

ну то есть не обязательно сам виниллитий, можно замещенные, типа того, который получится из транс-1-бромо-1-децена

кто работал, скажите - при какой температуре он начнет хавать ТГФ?

[pH<7]

Бутиллитий реагирует с ТГФ, но всё равно можно купить раствор в ТГФе. Так что выше комнатной, надо думать.

[Deus]

Виниллитий активнее н-бутиллития

а трет-бутиллитий ты ни в ТГФ, ни в эфире не купишь

вот мне и интересно - где лежит граница

а тут еще какая-то [censored] Шлоссера с[censored]ла

[Phobos]

А почему винил-литий должен быть активнее, чем н-бутил? PkA самая высокая у алкилов, что-то около 50, если не ошибаюсь. И, соответственно, возрастает от н- к терт-. Алкеновые и арильные протоны вроде покислее должны быть.
Чтобы количественно получить енолят ацетальдегида, бутиллитий добавляют в ТГФ при 0 и оставляют крутиться на ночь при комнатной.

[Deus]

он менее основный, но более нуклеофильный

те я могу ошибаться, конечно, но в данном случае уверен на 95%

[Phobos]

А фрагментация ТГФ вроде как должна идти именно за счет основности, электрофильных центров на нем ведь нет. Начинается все именно с депротонации, потом уже дефрагментация на этилен и енолят.

[Deus]

ага, ты верно базаришь!

то есть, электрофильные центры там как раз есть типа эпоксиды же раскрывают нуклеофилами.

но в данном случае, насколько я помню, все идет именно так, как ты говоришь

лана, короче, надо Шлоссера таки найти для надежности

[Phobos]

Эпоксид раскрывается нуклеофилами из-за внутреннего напряжения кольца - около 27 ккал/мол. Оксетановое кольцо открыть уже сложнее, а в 5-членном ТГФе напряжение практически равно нулю.

[Deus]

Эпоксид раскрывается нуклеофилами из-за внутреннего напряжения кольца - около 27 ккал/мол. Оксетановое кольцо открыть уже сложнее, а в 5-членном ТГФе напряжение практически равно нулю.

я это знаю, камрад

просто от этого углерод, связанный с кислородом, менее электрофильным не становится!

[Cherep]

У меня талмуд Шлоссера есть (2е издание). Короче, виниллитий варят при нуле. Правда, там по методике, винилхлорид поглощают, может поэтому охлаждают.

Есть типа диаграмма стабильности литийорганики в разных растворителях. виниллития там нет, есть фениллитий. вобщем чтото типа гарантировано живёт 10 часов при температуре ниже +50 гр. Ц.

Сссылки на изучение стабильности виниллития (непонятно какой стабильности)
JACS 1961, 83, 3583
JACS 1964, 86, 883
Angew Chem Int Ed Engl 1987 26 1032