Не понял что за пикрат там.
По-моему, это задача практически невозможная, ввиду уже перечисленных проблем. Другого пути нет?
МФК синтез омега-Бромалкил-малоновых эфиров
Также - аллибромидом с этилатом натрия, выход 85%, см.:Phobos писал(а):А как вешали аллил на малонат?
Органикум. Том 2. Москва, Мир, 1992, стр. 241.
С дибромэтаном и дибромпропаном в присутствии этилата получаются циклопропан- или циклобутан-дикарбоновые кислоты. Думаю, что надо использовать более слабое основание, чтобы не было вторичных реакций.
I D E A = A u
Пикрат как пикрат, чтобы точнее охарактеризовать вещество, т.к. всякие NMR'ы тогда (1949 год!) не существовали, а пикрат - он и в Африке пикрат, его т.пл. не подделаешь...pH<7 писал(а):Не понял что за пикрат там.
По-моему, это задача практически невозможная, ввиду уже перечисленных проблем. Другого пути нет?
Не боги ж горшки обжигают, бьют, наверно, по началу, тоже
I D E A = A u
Ну да, так раньше и делали - если вещество не давало пикрата, то его перводили в такое производное, котрое дает, делов-тоpH<7 писал(а):Это всё понятно, просто вот здесь конфуз:То есть это пикрат этого самого триметиламмониевого малоната. Ок.BrCH2CH2CH(CO2Et)2 (I), b5 140, nD28.5 1.455; reaction with Me3N in C6H6 and then with picric acid gives the picrate, C19H28N4O11, m. 102.5-3.5
Почитайте раннего Бельштейна, там чуть ли не на каждой странице то пикрат какой-нибудь, то хлорплатинат, а то - аурат (они хорошо кристаллизуютя все).I D E A = A u
двух последних никогда не видел.
А признаком чистоты считалась неизменность т.пл., измеренная до 0.1 градуса после очередной перекристаллизации по сравнению с предыдущим образцом, вот такPhobos писал(а):Чтоб охарактеризовать вещество, достаточно было перевести в пикрат небольшую навеску. Здесь же это было, наверное, дополнительным способом очистки.
.I D E A = A u
Дальше предполагается алкилирование первичных аминов и анилинов этими бромидами с последующей циклизацией в эфиры 1-арил- (или алкил) 2-пиперидон- (или 2-пирролидон) 3-карбоновых кислот. Тут порядок действий вроде бы не переставишь. Конечно, такие производные пирролидона можно варить из циклопропан-дикарбоновых эфиров, но интересует именно этот путь.Phobos писал(а):Да, были люди в наше время...
Кстати, а какой следующий этап? Что собираетесь вешать на тот самый бром на алкильной цепочке? И имеет ли смысл менять порядок действий?
I D E A = A u
.Да тут вообще нежность любящего жениха нужна, чтоб побочные явления не поперли. Поставил с содой в присутствии крауна, исходный постепенно вроде бы тает (ГЖХ)... Будем посмотреть.lirnih писал(а):60 г гидрида натрия. удачи.
а вообще (например в синтезе фторхинолонов) делают этокси (или метокси)магниймалонаты. в толуоле. мягко, нежно и без эксцессов и насилия.
I D E A = A u
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 11 гостей