Сульфохлориды через диазотирование

[S324]

в чём растворяете SO2 ?

[Назар]

Я арилировал около 4-ех лет и могу с увереностю сказать что катализатором виступают оба иона меди, и если берем Cu2+ то она превратитса в Cu1+ с помощю ацетона ето гдето описано в журнале УОХ за 69 год

[Aleksander]

в чём растворяете SO2 ?

Пробовали классический вариант - ледяная уксусная к-та, можно конечно и в диоксане попробовать, но этот вариант мне что то не оч нравится.

[Phobos]

Очень давно я видел статью в Synthesis, посвященную именно улучшению выхода в этой реакции. Пытался поискать в выходные, не получилось найти.

[Aleksander]

Очень давно я видел статью в Synthesis, посвященную именно улучшению выхода в этой реакции. Пытался поискать в выходные, не получилось найти.

Дааа А ты хотябы год журнала не помнишь???, а то я бы сам покапался, у меня с 1969 по 2003 по-моему все есть.

[StYV]

CuCl получают из солей двухвалентной меди, хлорида натрия (калия) и сульфита или SO2 (восстановитель), но не как ацетона. Есть описание стандартных методик да и сам получал ее. Плохо то, что она окисляется кислородом воздуха. Образует устойчивые комплексы с хлористоводородной кислотой (и ее аналогами), с например, хлоридами аммония, натрия, лития и т.д.
Быть может имеет смысл вводить CuCl или ее комплексы для повышения выхода и проводить синтез в неводной среде, используя сухое диазо. Правда не очень то приятно с ним работать.
С уважением StYV.

[Назар]

CuCl2 при взаэмодействии с ацетоном образуэт CuCl и хлорацетон ето описано еще Домбровским в 69-ом. Эсть работи где ацетон насыщали SO2 и внем проводили сульфоарилирование, может таким образом возножно и разложить диазониеву соль.

[Cherep]

Да, так вроде даже препаративно хлоркарбонильные соединения получают.

[StYV]

Да, Вы все правы, хлорорганику так получают. Но все таки лучше в синтезах по возможности пользоваться чистыми исходными реагентами.
Вот интересный момент - а откуда берется хлор для получения целевого продукта:
- из диазосоединения (а если сульфат?);
- из соли меди.
Не был ли проведен эксперимент с изотопом хлора?.
С уважением StYV.

[S324]

Что-бы нормально продиазотировать донорный амин нужно применять разбавленые растворы соляной кислоты, а потом вы выливаете ведро диазосоли в небольшое количество уксуса с SO2 (даже если 2-х кратный избыток) и реакция может не идти (концентрация SO2 сильно падает!) вот и фенол преобладает. Попробуйте перевести диазосоль в борфторид, отфильтровать и присыпать прямо в уксус с SO2 , CuCl2 и каого-нибудь HCl(к) или NaCl
Дaёшь КОНЦЕНТРАЦИЮ SO2 !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!

[Aleksander]

Что-бы нормально продиазотировать донорный амин нужно применять разбавленые растворы соляной кислоты, а потом вы выливаете ведро диазосоли в небольшое количество уксуса с SO2 (даже если 2-х кратный избыток) и реакция может не идти (концентрация SO2 сильно падает!) вот и фенол преобладает. Попробуйте перевести диазосоль в борфторид, отфильтровать и присыпать прямо в уксус с SO2 , CuCl2 и каого-нибудь HCl(к) или NaCl
Дaёшь КОНЦЕНТРАЦИЮ SO2 !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!

Вполне вероятно!!!! но вот перевести солянокислую соль диазония в борфторид - это для меня проблематично!!!! реактивов для этого нет

[Acetoacetylenyl]

По реакции Меервейна есть очень неплохая информация в "органических реакциях" .там много нюансов, чтоб арил-катион сделался и реагировал, но вцелом, с акцепторами реакции идут лучше.

[StYV]

Совершенно случайно листал http://chemlib.msk.ru:8077/WWW/Chembook ... ea-26.djvu
и там обнаружил весьма интересную для Вас информацию. Почитайте сами. Там на некоторые мои вопросы есть ответы.
С уважением StYV.