метилирование (м;п)аминофеноксиуксусной кислоты

[himik]

Здравствуйте господа химики!

В продолжение темы "Чт Мар 02, 2006 6:30 pm Тема: производные м-, п-аминофенолов"

Сваял я, правда несколько иным путем, м- и п-аминофеноксиуксусные кислоты. Но попытка их метилирования (CH3O)2SO2 в водной среде в присутствии карбоната натрия не привела к желаемым результатам... Образовался просто таки замечательный "сироп" - выделить из которого ничего неудалось.
Вопрос: что скажет уважаемое сообщество насчет попытки проведения аналогичной реакции, но только, например, в этиловом спирте? Затем, апосля метилирования, развалить расчитаным кол-вом щелочи метилсульфат натрия до сульфата натрия, потом упарить спирт и "потянуть" подходящей "органикой" целевые продукты - м- и п-диметиламинофеноксиуксусные кислоты.

[alexchem]

Здравствуйте господа химики!

В продолжение темы "Чт Мар 02, 2006 6:30 pm Тема: производные м-, п-аминофенолов"

Сваял я, правда несколько иным путем, м- и п-аминофеноксиуксусные кислоты. Но попытка их метилирования (CH3O)2SO2 в водной среде в присутствии карбоната натрия не привела к желаемым результатам... Образовался просто таки замечательный "сироп" - выделить из которого ничего неудалось.
Вопрос: что скажет уважаемое сообщество насчет попытки проведения аналогичной реакции, но только, например, в этиловом спирте? Затем, апосля метилирования, развалить расчитаным кол-вом щелочи метилсульфат натрия до сульфата натрия, потом упарить спирт и "потянуть" подходящей "органикой" целевые продукты - м- и п-диметиламинофеноксиуксусные кислоты.

Не, в спирте не пойдет. Метилироваться будет и сам спирт.
Попробуйте в ацетонитриле. А может лучше йодистым метилом?
Да, задача трудная метилировать аминогруппы, связанные с ядром в присутствии карбоксильной группы.

[Acetoacetylenyl]

[ а если это сделать формальдегидом в муравьиной кислоте,реакцией Лейкарта-Валлаха это кажется называется.
диметилсульфат и метилйодид уж больно легко четв.аммон.соли образуют.

[Максим]

Да, я бы тоже попробовал по Лейкарту-Валлаху. В "Препаративной органической химии" (Титце, Айхер) должны быть прописи.

[adolfina]

[quote="himik"]
Напишите какое вам нужно конечное соединение ди либо три замещенное.

[Formalinum]

Здравствуйте господа химики!

В продолжение темы "Чт Мар 02, 2006 6:30 pm Тема: производные м-, п-аминофенолов"

Сваял я, правда несколько иным путем, м- и п-аминофеноксиуксусные кислоты. Но попытка их метилирования (CH3O)2SO2 в водной среде в присутствии карбоната натрия не привела к желаемым результатам... Образовался просто таки замечательный "сироп" - выделить из которого ничего неудалось.
Вопрос: что скажет уважаемое сообщество насчет попытки проведения аналогичной реакции, но только, например, в этиловом спирте? Затем, апосля метилирования, развалить расчитаным кол-вом щелочи метилсульфат натрия до сульфата натрия, потом упарить спирт и "потянуть" подходящей "органикой" целевые продукты - м- и п-диметиламинофеноксиуксусные кислоты.

Хм... А в самом деле, какое место метилировать-то надо?

[himik]

Напишите какое вам нужно конечное соединение ди либо три замещенное.

Уважаемая adolfina! Мне нужны п-диметиламинофеноксиуксусная и м-диметиламинофеноксиуксусная кислоты Ежели в процессе их получения будут образовываться в качестве примесей метиловые эфиры (чего я неисключаю), то это не проблема - эфиры завсегда можно гидролизнуть...

[himik]

Сэр Formalinum! Нужно прометилировать аминогруппы находящиеся в ароматических ядрах м-аминофеноксиуксусной и п-аминофеноксиуксусной кислот...
Т.е. из H2N-C6H4-O-CH2-COOH нужно получить (СH3)2N-C6H4-O-CH2-COOH

[Phobos]

Наверное, если взять нитрофенол, проалкилировать его с метил бромоацетатом, восстановить до анилина и попробовать проалкилировать в ДМФ/K2CO3/MeI, реакция алкилирования пойдет легче, чем в присутствии свободного карбоксила. А эфир потом гидролизнуть.

[palek]

А что говорит мировая литература о получении таких вот кислот?

[himik]

А что говорит мировая литература о получении таких вот кислот?

Какой простой была бы жизнь, если бы все уже было описано в мировой литературе ...

Вот посетила мысля относительно превращения исходных кислот в эфиры и последующего алкилирования. Однако неуверен что эфиры окажутся твердыми веществами

[himik]

[ а если это сделать формальдегидом в муравьиной кислоте,реакцией Лейкарта-Валлаха это кажется называется.
диметилсульфат и метилйодид уж больно легко четв.аммон.соли образуют.

думал над этим вариантом, однако у мужуков Вейганда и Хильгетага написано, что ежели есть свободное о- или п-положение то просто таки неминовать конденсации и успешнейшего синтеза смолы для производства бакелита ... Тем более в ядре активирующие заместители вроде как... Хотя ежели Вы более сведущи в вопросе реакции Валлаха-Лейкарта - то просветите плиз по ее применению для моих соединений.
Сенкс за ранее

[palek]

п-Метоксианилин диметилируется как надо по азоту диметилсульфатом в воде при комнатной температуре в присутствии или NaOH или соды.
(J.Am.Chem.Soc., 1985 5104-5111; Soc., 1933, 825 - это, так, экспресс поиск на быструю руку, сами статьи я не смотрел). Не думаю, что такая методика неприменима к субстратам автора.

Вместо Лейкарта-Валлаха можно формальдегид и боргидрид в спирте.

Я понимаю, да и на своём опыте убедился, что день весёлой оргиили в лаборатории экономит час скучного сидения в библиотеке.

[S324]

Однозначно Лейкарта, с диметилсульфатом и иодистым метилом будут получатся четвертичные соли ~ 20% , а Лейкарт пойдёт без проблем

[adolfina]

http://exchange.chemport.ru/index.php?m ... way=29.rar
запрос в scifinder
м-диметиламинофенокси уксусная кислота есть в продаже.

[Formalinum]

Сэр Formalinum! Нужно прометилировать аминогруппы находящиеся в ароматических ядрах м-аминофеноксиуксусной и п-аминофеноксиуксусной кислот...
Т.е. из H2N-C6H4-O-CH2-COOH нужно получить (СH3)2N-C6H4-O-CH2-COOH

Ага, понятно. Всё таки DMS и основание надо подбирать. Если четвертичных боитесь, то то, что получится, случите с тиофенолятом натрия - он деметилирует четвертичные амины не трогая эфиров.
А вообще, чего было сразу не взять диметилпроизводное?
P.S. Я предыстории не знаю, посему заранее прошу не нервничать, если это уже обсуждалось...

[Formalinum]

[ а если это сделать формальдегидом в муравьиной кислоте,реакцией Лейкарта-Валлаха это кажется называется.
диметилсульфат и метилйодид уж больно легко четв.аммон.соли образуют.

думал над этим вариантом, однако у мужуков Вейганда и Хильгетага написано, что ежели есть свободное о- или п-положение то просто таки неминовать конденсации и успешнейшего синтеза смолы для производства бакелита ... Тем более в ядре активирующие заместители вроде как... Хотя ежели Вы более сведущи в вопросе реакции Валлаха-Лейкарта - то просветите плиз по ее применению для моих соединений.
Сенкс за ранее

Фенолформальдегидный козёл сварится, к гадалке не ходи...
И вообще, муравьинка сокрушить феноксиуксусный фрагмент может запросто... По типу Фриса, например. Либо Клайзена (вроде бы ). В общем, уксусный остаток в кольцо в кислой среде спрыгнуть может. Причём любым из своих концов...

[Formalinum]

Однозначно Лейкарта, с диметилсульфатом и иодистым метилом будут получатся четвертичные соли ~ 20% , а Лейкарт пойдёт без проблем

Неее! Мы изохинолиновых козлов варили, а тут аминофенол!

P.S. Изохинолины были замещённые соответственно, так что никакой ереси

[Formalinum]

м-диметиламинофенокси уксусная кислота есть в продаже.

Так неинтересно...
И вообще, творческий момент превыше всякого результата

[Steiner]

творческий момент превыше всякого результата

Да, это я за народом местным давно замечаю...