Есть диарилацетилен, его надо частично прогидрировать - до диарилэтилена. Собираюсь делать это на 5% палладии на сульфате бария в присутствии хинолина. Правильно?
Кто подобное делал, поделитесь опытом.
Гидрирование тройных связей до двойных, кто делал?
Делал. Как правило, проводится при комнатной температуре, при давлении в 1-2 атм. Встречал реакции в любых растворителях - гексан, спирт, этилацетат. Ожидаемая селективность в обычных случаях - более 95% цис. В данном случае у нас цис-изомер значительно менее устойчив, чем транс, поэтому может быть также изомеризация первоначального кинетического продукта в более устойчивый. Выбор растворителя может оказать некоторое влияние на цис-транс селективность.
Технически - трехгорлая колба, через центральный шлиф загружаем вещество, магнитную мешалку, катализатор и растворитель, на двух боковых шлифах ставим два крана. Один - к невысокому вакууму (около 30-40 мм), другой - для впуска азота и водорода (мы для небольших количеств просто наполняли требуемым газом двойной воздушный шарик). Пробка на центральном шлифе должна быть зажата клипсой, чтоб не выскочила при избыточном давлении снизу. Сперва при выключенной мешалке и при закрытом втором кране, откачиваем воздух насколько это можно, чтоб не доводить до кипения растворитель. Затем перекрываем вакуум, впускаем в систему азот. Повторяем раза три. Затем так же откачиваем азот, впускаем внутрь водород. Тоже пару-тройку раз. Ну, потом кран вакуума закрыт, кран подачи водорода открыт, включаем мешалку. Обычно реакцию можно оставлять на ночь. Преимущество шарика в том, что он все время подает водород под небольшим давлением и не надо собирать никаких дополнительных сложных систем с регуляторами.
Перевосстановления до алкана не будет. Если есть шприц с длинной тонкой иглой, то им через вакуумный кран можно брать пробы на анализ.
Технически - трехгорлая колба, через центральный шлиф загружаем вещество, магнитную мешалку, катализатор и растворитель, на двух боковых шлифах ставим два крана. Один - к невысокому вакууму (около 30-40 мм), другой - для впуска азота и водорода (мы для небольших количеств просто наполняли требуемым газом двойной воздушный шарик). Пробка на центральном шлифе должна быть зажата клипсой, чтоб не выскочила при избыточном давлении снизу. Сперва при выключенной мешалке и при закрытом втором кране, откачиваем воздух насколько это можно, чтоб не доводить до кипения растворитель. Затем перекрываем вакуум, впускаем в систему азот. Повторяем раза три. Затем так же откачиваем азот, впускаем внутрь водород. Тоже пару-тройку раз. Ну, потом кран вакуума закрыт, кран подачи водорода открыт, включаем мешалку. Обычно реакцию можно оставлять на ночь. Преимущество шарика в том, что он все время подает водород под небольшим давлением и не надо собирать никаких дополнительных сложных систем с регуляторами.
Перевосстановления до алкана не будет. Если есть шприц с длинной тонкой иглой, то им через вакуумный кран можно брать пробы на анализ.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Есть готовые продажные катализаторы для этой реакции, которые имеют общее название Lindlar catalyst. Как правило, указывают чем он уже потравлен - свинцом или хинолином. Совершенно неважно, на чем именно сидит палладий - сульфат бария или еще что.
Пытаться самому сконструировать катализатор Линдлара травлением другого катализатора - в этом опыта у меня нет. Не уверен, что стоит этим заниматься.
Добавляют катализатор в количестве 2-10% от веса субстрата - в зависимости от легкости протекания реакции.
Пытаться самому сконструировать катализатор Линдлара травлением другого катализатора - в этом опыта у меня нет. Не уверен, что стоит этим заниматься.
Добавляют катализатор в количестве 2-10% от веса субстрата - в зависимости от легкости протекания реакции.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Phobos, напишите, пожалуйста, состав того катализатора, на котором Вы проводили такие гидрирования. Спасибо.
В Вейганде и оргсине описан катализатор для частичного восстановления тройных связей до двойных - палладий садят на карбонат кальция и травят потом ацетатом свинца. В Вейганде же упоминается, что палладий на сульфате бария применяется для гидрирования хлорангидридов до альдегидов. Я думаю, что там такой выбор носителя связан с выделяющейся в результате гидрирования HCl. Но работают ли катализаторы Линдлара на сульфате бария для частичного гидрирования тройных связей? Я тоже думаю, что, скорее всего, да, и что совершенно неважно, на чем именно сидит палладий - сульфат бария или еще что, но возможно, кто-то знает точный ответ на этот вопрос из своей практики?
В Вейганде и оргсине описан катализатор для частичного восстановления тройных связей до двойных - палладий садят на карбонат кальция и травят потом ацетатом свинца. В Вейганде же упоминается, что палладий на сульфате бария применяется для гидрирования хлорангидридов до альдегидов. Я думаю, что там такой выбор носителя связан с выделяющейся в результате гидрирования HCl. Но работают ли катализаторы Линдлара на сульфате бария для частичного гидрирования тройных связей? Я тоже думаю, что, скорее всего, да, и что совершенно неважно, на чем именно сидит палладий - сульфат бария или еще что, но возможно, кто-то знает точный ответ на этот вопрос из своей практики?
Интересно, залез в Олдридж, а там сейчас вроде лишь как только один катализатор Линдлара - на карбонате кальция, отравленный свинцом. Номер 20,573-7.
Я помню, что катализатор был олдриджевский, но состав его за 10 лет вполне мог измениться (мне вот кажется, что отравлен он тогда был хинолином). Но уверен, что и этот будет работать. Самодеятельностью бы заниматься не стал.
Пожалуй, можно взять сперва пару грамм стилбена и потренироваться на нем.
Я помню, что катализатор был олдриджевский, но состав его за 10 лет вполне мог измениться (мне вот кажется, что отравлен он тогда был хинолином). Но уверен, что и этот будет работать. Самодеятельностью бы заниматься не стал.
Пожалуй, можно взять сперва пару грамм стилбена и потренироваться на нем.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Majestic-12 [Bot] и 7 гостей