снятие защиты с аминов

[antonen]

Господа, подскажите, можно ли пользоваться способами для спиртов?
Скажем будет ли PMB сниматься DDQ?
Если нет, подскажите где можно посмотреть снятие п-метоксибензильной, п-хлорбензильной, метилнафтильной защит?

И еще вопрос - что произойдет с соединением R2N-Ph-OMe при обработке BBr3? R=С5-С6. Что слетит в первую очередь?

Спасибо

[pH<7]

да, PMB снимается DDQ, но возможно переокисление до имина. Я могу вам книжку про защитные группы послать, но она, возможно и тут есть (Greene, Wut)

[antonen]

Спасибо за ответ.
Книжка есть, но там как-то ссылок совсем мало
И вроде там только про PMB и написано.

[mitsu]

PMB легко снимается со спиртов в слабенькой солянке. Я не вижу почему процесс должен быть радикально сложнее для аминов. DDQ.... потом же колонку надо.

[antonen]

Собственно для того я и задал этот вопрос, чтоб узнать способ попроще. Может быть кто-то сам делала или где-то в статье видел?
Что-то я ничего простого найти не могу.
Восстановление водородом не предлагать

Вещество на эксперименты тратить жалко, может кто-то посоветует что-нибудь из опыта?

Ну и по ссылке из Грина выход 30%. Не впечатлило

[chemist]

[...]
Восстановление водородом не предлагать

А почему гидрогенолиз не подходит - нет водорода в распоряжении или вещество не выдержит ?

[antonen]

Нет водорода, нет автоклава, нет палладия

[chemist]

Нет водорода, нет автоклава, нет палладия

Ну, тогда если молекула точно не развалится, то можно попробовать прикапать гидразин-гидрат (10-кратный избыток!) к кипящему раствору вещества с добавкой 10% (от веса вещества) никеля Ренея (пенится!). Бензил в таких условиях слетает, правда не всегда нацело.

[antonen]

Спасибо. А есть какая-нибудь ссылка?

[chemist]

Спасибо. А есть какая-нибудь ссылка?

Такое гидрирование известно давно, на всидку ссылку так сразу и не припомню... Найду - отпишу.

[pH<7]

PMB легко снимается со спиртов в слабенькой солянке. Я не вижу почему процесс должен быть радикально сложнее для аминов. DDQ.... потом же колонку надо.

Продукт восстановления DDQ отмывается водной щёлочью, так что если реакция не грязная, то не надо.

[antonen]

Господа, вы куда все пропали? Вопрос пока остается открытым.

Еще вопросы вдогонку - можно ли тетрахлорхинон или тетрацианохинон использовать вместо DDQ?
В каком р-ле лучше использовать DDQ?
Кто-то пользовался хлорэтил хлороформатом для снятия PMB? Или вообще хлороформатами (винил, аллил, этил)? Как ощущения?

[pH<7]

Я раньше читал про DDQ и другие хиноны, ссылки можно в Марче найти. Насколько я помню, хлоранилы не используют, слишком маленький потенциал. А тетрацианобензохинон попробуйте ещё получить, что-то мне не кажется, что это просто.