Гидрогенолиз

Masha · Сообщение **Masha** » Сб апр 28, 2007 1:43 pm

Будет ли отскакивать ароматическая сложноэфирная группа при гидрогенолизе 5%Pd на угле зашитных групп Cbz и Bn? Примерно как на картинке.NMe3 c разными анионами(Br,Cl и т.д)

mitsu · Сообщение **mitsu** » Сб апр 28, 2007 3:12 pm

Я бы сказал - нет.

Сержл · Сообщение **Сержл** » Сб апр 28, 2007 3:39 pm

Cbz отвилится, ароматическая ионка останется на месте.

Masha · Сообщение **Masha** » Сб апр 28, 2007 4:27 pm

А почему? Сложноэфирная группа тоже должна отвалится? Никто не знает подобных прецедентов?

mitsu · Сообщение **mitsu** » Сб апр 28, 2007 4:57 pm

Я не вплоне понял в чем вопрос. При обычных условиях (если вы не создадите условий для трансэстерификации) бензил и Z отвалятся и получится сложный эфир N-метил серина. Или хочется снять и его?

Phobos · Сообщение **Phobos** » Сб апр 28, 2007 5:58 pm

Если реакция идет в спирте, то может пойти трансестерификация.

pH<7 · Сообщение **pH<7** » Сб апр 28, 2007 7:38 pm

Phobos писал(а):Если реакция идет в спирте, то может пойти трансестерификация.

Есть прецеденты или это спекуляция?

имхо всё пройдёт нормально, только есть некоторая вероятность O->N миграции ацильной группы.

ганс · Сообщение **ганс** » Сб апр 28, 2007 10:18 pm

ели время особо не лимитирует поставь при комнатной температуре. но галогены могут и отвалиться. очень капризны в зависимости от местоположения на ароматике. полученую смесь можно даже не пытаться разделить. если есть вожможность отследить кинетику процесса через прокалывание то лучше этим не пренебрегать

Phobos · Сообщение **Phobos** » Сб апр 28, 2007 10:39 pm

Phobos писал(а):
Если реакция идет в спирте, то может пойти трансестерификация.

Есть прецеденты или это спекуляция?

Есть, к сожалению. Правда, у меня уходил ацетил, но бензоил по лабильности не будет сильно отличаться. Избыток спирта и даже небольшая кислотность - трансэстерификация вполне возможна. Но эта проблема решается легко, просто растворитель сменить.

Masha · Сообщение **Masha** » Ср май 02, 2007 4:20 pm

А какая разница будет там траснэстерификация или нет. На деле оказывается что все три группы просто отваливаются при гидрогенолизе. Как этому помешать ?

rombach · Сообщение **rombach** » Ср май 02, 2007 4:32 pm

Masha писал(а):А какая разница будет там траснэстерификация или нет. На деле оказывается что все три группы просто отваливаются при гидрогенолизе. Как этому помешать ?

Разница простая. Если трансэстерификация будет, сложноэфирная группа группа отвалится, если не будет - не отвалится, о чем Вам уже говорили.
Соображаете?
В чем гидрогенолиз ставим?

Masha · Сообщение **Masha** » Ср май 02, 2007 6:34 pm

Ребят, реакция проводится стандартно в метаноле с добавлением Pd на угле. Без добавок уксусной кислоты как описано в некоторых вариантах. А вообще что такое трансэтерификация? Это когда одна эфирная группа мигрирует на место другой?

mitsu · Сообщение **mitsu** » Ср май 02, 2007 7:34 pm

Нет, трансэстерификация это когда спирт из растворителя (как правило) замещает спирт в соединении.

mitsu · Сообщение **mitsu** » Ср май 02, 2007 7:45 pm

Да, забыл. Я все равно с трудом верю что Pd/С снимет бензойную к-ту. Проверьте рН - кто знает что там живет, в вашем катализаторе. И поменяйте растворитель на смесь метанола и этилацетата, скажем 1:1.

tigrunya · Сообщение **tigrunya** » Ср май 02, 2007 10:02 pm

Не знаю почему точно, но ароматика в таких случаях действительно часто "отваливается"... Выход - только один...поменять используемые защитные группы на другие.

Phobos · Сообщение **Phobos** » Чт май 03, 2007 1:55 pm

Нет, трансэстерификация это когда спирт из растворителя (как правило) замещает спирт в соединении.

Трансестерификация - это замена спиртовой группы сложного эфира на другую спиртовую группу. Неважно, кто из них нужное нам соединение, а кто просто защитная группа. Спирт аминокислоты может заместиться метанолом с образованием метил бензоата - классическая трансестерификация.

Форум химиков

Гидрогенолиз

Гидрогенолиз

Re: Гидрогенолиз

Кто сейчас на конференции