Ацетилирование

[Rinatg]

Здравствуйте!

Подскажите пожалуйста можно ли провести ацетилирование соединения в алкильной цепочке которого есть бром и гидроксильная группа ( например: 1- бром-4 -гидрокси пентан) ацетилхлоридом.

[Phobos]

Можно. Только не брать большой избыток триэтиламина во избежание кватернизации и работать при нуле примерно.

[Rinatg]

Большое вам спасибо!

[kika]

Здравствуйте, коллеги!
Надо провести этерификацию третичного спирта. Читаю информацию (см.ниже), понимая, что в кислой среде у меня пойдет элиминирование с образованием алкена.
Вопрос. А с использованием ацетангидрида можно приготовить ацетат третичного спирта?
Заранее спасибо!

[Phobos]

Можно. Берите книжку Теодоры Грин про защитные группы, и смотрите условия для стерически затрудненных и третичных спиртов. Емнип, берут DMAP катализатором.
Можно одним эквивалентом гидрида натрия получить анион на спиртовой группе, он и при минусах прореагирует.

[Jokermaniak]

Грин - женщина??? Век живи - век учись...

Вариантов масса. Можно ангидридом или его синтетическим эквивалентом. Можно по Мицунобу. Можно даже отконвертить спирт в бромид или мезилат и заместить ацетатом калия.

[Phobos]

Да, весьма симпатичная дама, четверо детей. Причем книгу написала после большого перерыва в науке, вернувшись на докторат к Кори в 44 года.

Theodora Greene 3.jpg

[Nickolas]

Theodora Greene 3.jpg

[Nickolas]

Можно. Только не брать большой избыток триэтиламина во избежание кватернизации и работать при нуле примерно.

В случае добавления основания тут видится другая проблема: образование тетрагидропирана. Есть шанс, что можно обойтись просто нагреванием в уксусном ангидриде без основания.

[Phobos]

Николас, я не думаю, что исходный пост 14-го года еще актуален Не будем его вмешивать в нынешнюю проблему.

[Nickolas]

Николас, я не думаю, что исходный пост 14-го года еще актуален Не будем его вмешивать в нынешнюю проблему.

Не посмотрел на дату ) Но химия актуальна всегда!

[kika]

Можно. Берите книжку Теодоры Грин про защитные группы, и смотрите условия для стерически затрудненных и третичных спиртов. Емнип, берут DMAP катализатором.

А как книга называется?

Процедуру в инете нашла - да, с ацетангидридом, DMAP и Et3N в дихлорметане. Эта процедура и для третичного спирта будет работать? И каков механизм этого процесса, не подскажите? Спасибо!

[kika]

Коллеги!
Есть вот еще такой вопрос, очень интересно ваше мнение.
Имеем этерификацию первичного спирта без кислого катализатора, но в избытке уксусной кислоты.
Как по-вашему, в каком случае будет более эффективный процесс: 1) есть небольшой избыток кислоты, но температура не ниже 120°С; 2) есть огромный избыток уксусной, но температура не больше 90°С?
Заранее спасибо!

[Phobos]

Protective Groups in Organic Synthesis

[Jokermaniak]

Процедуру в инете нашла - да, с ацетангидридом, DMAP и Et3N в дихлорметане. Эта процедура и для третичного спирта будет работать? И каков механизм этого процесса, не подскажите? Спасибо!

Ангидрид ацидирует дмап по пиридину, а дальше эта хрень ацилирует спирт. Работает для третичных, до разумных пределов конечно.

[Jokermaniak]

Имеем этерификацию первичного спирта без кислого катализатора, но в избытке уксусной кислоты.
Как по-вашему, в каком случае будет более эффективный процесс: 1) есть небольшой избыток кислоты, но температура не ниже 120°С; 2) есть огромный избыток уксусной, но температура не больше 90°С?
Заранее спасибо!

Читаю, и явственно чувствую запах карри...

[kika]

Protective Groups in Organic Synthesis

Спасибо, Phobos!

[kika]

Ангидрид ацилирует дмап по пиридину, а дальше эта хрень ацилирует спирт. Работает для третичных, до разумных пределов конечно.

Спасибо большое, Jokermaniak!

[kika]

Читаю, и явственно чувствую запах карри...

И?!
Явно температура с небольшим избытком уксусной лучше, верно?

[Jokermaniak]

Читаю, и явственно чувствую запах карри...

И?!
Явно температура с небольшим избытком уксусной лучше, верно?

Да брешут они, собаки сутулые. У меня были реакции, в которых был спирт, уксус и 90+ градусов. И эфир чет не получался.