трифторметилбензол из бензойной кислоты

[ганс]

ограничения- вторичная аминогруппа... сбоку

[Falcon]

Нипалучицца! CF3 группу надо изначально иметь в структуре. А так можно попробовать ArCCl3 -> ArCF3 через KF в ДМСО. Но сделать такой исходник в присутствии аминогруппы непросто.

[Lexx]

Присоединюсь к Falcon'у. Не получится. Действительно лучше СF3 иметь изначально. ССl3 в CF3 превратить можно, но тоже могут быть подводные камни. Ну и саму ССl3 получить не так просто будет.
По теории можно метил захлорировать намертво, когда-то делал на гетерроциклическом субстрате, но плохо воспроизводится.

[Константин_Б]

+1, не выйдет.

А так можно попробовать ArCCl3 -> ArCF3 через KF в ДМСО.

ИМХО, тоже изврат и на практике так не делают.

[young]

Есть методики где в ароматике меняют бром, а йод ещё лучше, на трифторметил - с трифторацетатом тетраметиламмония и CuI, например.

[Falcon]

Такое трийодпроизводное будет стоить как литр этого замещенного трифторметилбензола. А уж с аминогруппой оно должно реагировать на ура (а уж про реакционку загаженную отщепляющимся йодом я вааще промолчу)

[young]

Я имел ввиду не ArСI3, а ArI или ArBr, т.е. галоген в ядре непосредственно в положении, где хотелось бы иметь трифторметил.
А вообще, ганс, нарисуйте финальную желаемую структурку -
будеть проще что-нибудь придумать.

[Phobos]

бензильный трибромид меняется на трифторид или с жидким HF, или со фторидами сурьмы, кажется. Но вообще-то, легче планировать синтез из вещества, уже содеражащего трифторметильную группу.

[pH<7]

For example treatment of heptanoic acid with SF4 at 100-130 °C produces 1,1,1-trifluoroheptane

The use of SF4 is being superseded in recent years by the more conveniently handled diethylaminosulfur trifluoride, Et2NSF3

http://www.orgsyn.org/orgsyn/pdfs/CV6P0440.pdf

В общем, задачка не из лёгких. Так ли нужна эта трифторметильная группа?

[Cherep]

Вот я тоже про фториды сурьмы + карбоновые кислоты чтото смутно помню.

Можно поискать книжку японскую "Соединения фтора", она старая, правда.

А трифторметилбензол пронитровать, восстановить - нельзя ли?

А ещё лучше нарисовать структуру, которую надо получить и попросить народ посмотреть Бельштейна или СА. Или самому в СА посмотреть.

[ганс]

к сожалению требуемое соединение нарисовать не смогу по...мммм... независящим от меня причинам. в первом приближении (по свойствам) моя коряжка будет сильно сходна с 3-(3-пиперидинил)бензойной кислотой. и как собственно будет происходить ее взаимодействие с вышеописаными реагентами буду пробовать прямо завтра

[Cherep]

Так из 3-галогенбензойной наверное можно начинать.
Заменить на CF3, потом кросс сочетание с амином, хоть с медью.

[Acetoacetylenyl]

попробовать врезать по ней SF4 карбоксил должен превратиться, за амин не отвечаю

[rombach]

Так из 3-галогенбензойной наверное можно начинать.
Заменить на CF3, потом кросс сочетание с амином, хоть с медью.

Не понял, о каком кросс-сочетании идет речь?

[ганс]

шашкомахательство тов. боцмана конечно должно было добавить оптимизма, но к сожалению взаимодейстие моей коряги с PF5*HF дало согласно результатам анализов... продукты деструкции. ну и по виду- просто фекальную массу . какие еще будут предложения? есть ли смысл защищать амин чем нибудь типа трифторацетата?

[Cherep]

Не понял, о каком кросс-сочетании идет речь?

Теперь (временно) ни о каком.
Я ж говорю, формулы рисовать надо

[Lexx]

А как такую штуку получали, если не секрет?
Ну если уж хотите продолжать пытаться получать из кислоты трифторметильную группу, то тогда уж попробуйте позащищать... Но сдается мне всякие ацильные защиты вам не помогут

[S324]

Но сдается мне всякие ацильные защиты вам не помогут

а если пробензилировать амино-группу, а потом водородом снимать. Интересно СF3 выдержит водород с Pd

[Falcon]

Не выдержит. Вот если бы амин был первичный, то его можно было бы защитить фталоильной защитой - даже если карбонилы в защите заместились на дифторметильные группы, все равно можно было снять (солянкой или аккуратно гидразином). Но в итоге задача сводится в нежелание автора показать структуру. (Скажу по секрету, кол-во скаффолдов в природе примерно равно бесконечности, поэтому за эксклюзив бояцца нечего) (ИМХО если заказуха )

[pH<7]

А чего это CF3 палладий не выдержит? И с какой стати гексафторфосфат, дубовый анионище, будет заниматься таким никому не нужным делом, как реакцией с карбоновой кислотой? Или это в условиях венерианской атмосферы?