Флороглюцинол->5-метоксирезорцин

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Аватара пользователя
Cezar
Сообщения: 3481
Зарегистрирован: Пт апр 25, 2003 6:31 pm
Контактная информация:

Флороглюцинол->5-метоксирезорцин

Сообщение Cezar » Пн июл 16, 2007 5:01 am

Изображение

Проборал сделать из флороглюцинола мононатриевую соль, обработкой гидридом натрия в ТГФ с последующим алкилированием диметилсульфатом. При упаривании ТГФ-ного раствора остается красное масло, содержащие не менее пяти веществ по тсх. В принципе, можно было бы попробовать разогнать, продукт кипит около 200, при 10 мм, но у меня количества маленькие.

Есть идеи, ссылки?
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации

Аватара пользователя
Ivan110
Сообщения: 4640
Зарегистрирован: Чт мар 22, 2007 12:26 am

Сообщение Ivan110 » Пн июл 16, 2007 7:12 am

HCl в метаноле:
Can.J.Chem. 1989, 67, 335-344. Выход 41%
Acta Chem. Scand. 1991, 45, 539-542. Выход 71%
В последнем журнале есть ещё вариант - диметилсулфат в ацетоне,
но там выход меньше - 30%

Аватара пользователя
Cezar
Сообщения: 3481
Зарегистрирован: Пт апр 25, 2003 6:31 pm
Контактная информация:

Сообщение Cezar » Пн июл 16, 2007 7:43 am

Спасибо, а никто не выложит статьи по ссылке?
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6928
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Сообщение Phobos » Пн июл 16, 2007 7:58 am

Для небольших количеств иногда хорошо работает следующий метод: получить мононатриевую соль, затем реакцией с нитратом серебра получить нерастворимую соль серебра, отфильтровать (лучше на силите) и потом алкилировать метил иодидом. Суть в том, чтоб исключить всякий возможный обмен катионами между продуктом и еще не прореагировавшим исходником.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Cezar
Сообщения: 3481
Зарегистрирован: Пт апр 25, 2003 6:31 pm
Контактная информация:

Сообщение Cezar » Пн июл 16, 2007 8:32 am

Ага, но это, если честно дороговато, то есть миллиграмм на 200 я бы поставил, а на 3-4 грамма дороговато. А разгонять несколько веществ, твердых при н.у. в вакууме на 3-4 грамма тоже не в кайф, потому и обратился.

Вообще у меня есть подозрение, что там попутно еще какое-то окисление идет, судя по цвету, явно хиноны образуются.
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации

Аватара пользователя
Ivan110
Сообщения: 4640
Зарегистрирован: Чт мар 22, 2007 12:26 am

Сообщение Ivan110 » Пн июл 16, 2007 8:42 am

Канадская статья в exchange, там они ссылаються на
Monatsh. Chem. 18, 347 (1897)
Monatsh. Chem. 18, 736 (1897)
эти на всякий случай там же...

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6928
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Сообщение Phobos » Пн июл 16, 2007 8:59 am

Вот мне всегда было интересно, работает ли этот метод с солями свинца или меди (I)?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Cezar
Сообщения: 3481
Зарегистрирован: Пт апр 25, 2003 6:31 pm
Контактная информация:

Сообщение Cezar » Пн июл 16, 2007 9:06 am

Спасибо, сейчас погляжу.
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации

Аватара пользователя
Cezar
Сообщения: 3481
Зарегистрирован: Пт апр 25, 2003 6:31 pm
Контактная информация:

Сообщение Cezar » Пн июл 16, 2007 9:13 am

Медь будет образовывать комплексы с фенолами, вместо замещения, скорее всего, про свинец не знаю.

О ужас, все-таки гонять. Может купить проще...

И, пардон за наглость, можно и эту статью тоже: Acta Chem. Scand. 1991, 45, 539-542.
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации

Аватара пользователя
Ivan110
Сообщения: 4640
Зарегистрирован: Чт мар 22, 2007 12:26 am

Сообщение Ivan110 » Пн июл 16, 2007 9:19 am

В OnLine этого журнала нет. Только бумажные варианты.
По-моему в библиотеке ИОХа есть...

Аватара пользователя
Cezar
Сообщения: 3481
Зарегистрирован: Пт апр 25, 2003 6:31 pm
Контактная информация:

Сообщение Cezar » Пн июл 16, 2007 11:19 am

Сходил в ИОХ, журнал есть, 1991 года нет. Жаль, жаль...
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации

Аватара пользователя
Cezar
Сообщения: 3481
Зарегистрирован: Пт апр 25, 2003 6:31 pm
Контактная информация:

Сообщение Cezar » Пн июл 16, 2007 12:09 pm

Пытаюсь читать на немецком, они там сочинения на тему пишут или научную статью! :evil: :evil: :evil:
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6928
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Сообщение Phobos » Пн июл 16, 2007 1:03 pm

Очень бегло просмотрел немецкие статьи - впечатление, что их целью был диалкиловый эфир, а моно- они получили как побочный продукт, около 12%.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Cezar
Сообщения: 3481
Зарегистрирован: Пт апр 25, 2003 6:31 pm
Контактная информация:

Сообщение Cezar » Пн июл 16, 2007 1:52 pm

Ага, до этого я кажется дошел. Нашел еще одну статью на немецком поновее 1953 г.

Осторожно, картинки где-то по полтора мегабайта! Если кто-нибудь, знающий немецкий, смог бы перевести один абзац, обведенный красным по последней ссылке, был бы очень благодарен.

http://www.ljplus.ru/img3/p/a/palej/Picture.jpg
http://www.ljplus.ru/img3/p/a/palej/Picture1.jpg
http://www.ljplus.ru/img3/p/a/palej/Picture2.jpg
http://www.ljplus.ru/img3/p/a/palej/Picture3.jpg
http://www.ljplus.ru/img3/p/a/palej/Picture4.jpg
http://www.ljplus.ru/img3/p/a/palej/Picture5.1.jpg
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6928
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Сообщение Phobos » Пн июл 16, 2007 3:05 pm

В обведенном абзаце нет условий самой реакции, чуть выше сказано, что они приведены в таблице Б.

"Метиляция 21 г флуороглюцина проводилась в бензоле при pH 8-9, с 27.5 г диметилсульфата. После отделения (триметилэфира? - очевидно, с водным раствором щелочи и последующим подкислением, как сказано выше) и отгонки бензола - получают около 16 г смеси. Растворяют в кипящем бензоле, декантируют с остатка исходника и после охлаждения экстрагируют 6 раз по 60 мл воды. Водные растворы обратно экстрагируют 3 раза 3 порциями холодного бензола по 80 мл, насыщают поваренной солью и экстрагируют эфиром. Отгоняют эфир, затем перегоняют само вещество 189-195 С/14 торр. Выход 58%, степень чистоты по содержанию кислорода метильной группы 95%."
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Cezar
Сообщения: 3481
Зарегистрирован: Пт апр 25, 2003 6:31 pm
Контактная информация:

Сообщение Cezar » Пн июл 16, 2007 3:55 pm

Спасибо огромное, не дождавшись перевода поставил как по ссылке из этой статьи: J. Chem. Soc, 1937, 288, как раз сейчас продуваю HCl через раствор флороглюцинола в метаноле:-)
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации

Serty
Сообщения: 8177
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Сообщение Serty » Пн июл 16, 2007 3:58 pm

Флорглюцин вообще своеобразный фенол :) Дело в том, что во многоих случаях он работает как таутомер- циклогексантрион-1,3,5, и дает масу продуктов С-метилирования. Вплоть до гексаметил...

Поэтому может всеже в кислоте и лучше...
Еще несколько ссылочек:
Oda, Kazuaki; Nishizono, Naozumi; Tamai, Yukio; Yamaguchi, Yuki; Yoshimura, Teruki; Wada, Keiji; Machida, Minoru; HTCYAM; Heterocycles; EN; 65; 8; 2005; 1985 - 1988
Maillard,J. et al.; BSCFAS; Bull. Soc. Chim. Fr.; FR; 1966; 2520-2524
Weinges,K.; Toribio,F.; JLACBF; Justus Liebigs Ann. Chem.; GE; 681; 1965; 161-168.

Аватара пользователя
Cezar
Сообщения: 3481
Зарегистрирован: Пт апр 25, 2003 6:31 pm
Контактная информация:

Сообщение Cezar » Пн июл 16, 2007 4:02 pm

Судя по тому, что цвет раствора густо малиновый, таутомерных форм там хватает. А за ссылки спасибо, завтра в бибилиотеке посмотрю.
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации

Аватара пользователя
Герман Ря
Сообщения: 169
Зарегистрирован: Ср апр 18, 2007 5:09 pm

Сообщение Герман Ря » Пн июл 16, 2007 4:03 pm

"Метиляция 21 г флуороглюцина проводилась в бензоле при pH 8-9, с 27.5 г диметилсульфата. После отделения (триметилэфира? - очевидно, с водным раствором щелочи и последующим подкислением, как сказано выше) и отгонки бензола - получают около 16 г смеси. Растворяют в кипящем бензоле, декантируют с остатка исходника и после охлаждения экстрагируют 6 раз по 60 мл воды. Водные растворы обратно экстрагируют 3 раза 3 порциями холодного бензола по 80 мл, насыщают поваренной солью и экстрагируют эфиром. Отгоняют эфир, затем перегоняют само вещество 189-195 С/14 торр. Выход 58%, степень чистоты по содержанию кислорода метильной группы 95%."
Richtig! Только все же наверное Метилирование, а не "Метиляция"! :lol:

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1869
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Сообщение rombach » Пн июл 16, 2007 4:53 pm

Герман Ря писал(а):... Только все же наверное Метилирование, а не "Метиляция"! :lol:
Мы все уже привыкли. :?

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 28 гостей