1,1-динитроэтилены

[Спирт]

У меня давно возник вопрос про синтез таких соединений. Точно видел что полученны вещества типа 1,2-динитроэтиленов, а вот именно про 1,1-динитро упоминания ни разу не видел. Может кто что знает про подобные вещества.

[Marxist]

Ну как интермедиаты они получаются -- у меня за дверью постеры висят, а вот индивидуально скорее всего сложнее.

[Serty]

Таких описано немало. В основном их получают нитрованием непредельных соединений N2O4. Например, PhCh=C(NO2)2 получали из стирола - Dore,J.-C. et al.; CHTPBA; Chim. Ther.; FR; 8; 1973; 80-84 или из PhCh=CHNO2 с выходом 25% - Benhaoua, Hadj; Piet, Jean-Claude; Danion-Bougot, Renee; Toupet, Loic; Carrie, Robert; BSCFAS; Bull. Soc. Chim. Fr.; FR; 2; 1987; 325-338. Иногда конц. HNO3.
Но если предпочитаешь российские источники , то можешь глянуть получение (pMeOPh)2C=C(NO2)2 - Николаева А.Д. и др. ЖОрХ, 7, 8, 1971, 1670-1672.

[Спирт]

Таких описано немало. В основном их получают нитрованием непредельных соединений N2O4. Например, PhCh=C(NO2)2 получали из стирола - Dore,J.-C. et al.; CHTPBA; Chim. Ther.; FR; 8; 1973; 80-84 или из PhCh=CHNO2 с выходом 25% - Benhaoua, Hadj; Piet, Jean-Claude; Danion-Bougot, Renee; Toupet, Loic; Carrie, Robert; BSCFAS; Bull. Soc. Chim. Fr.; FR; 2; 1987; 325-338. Иногда конц. HNO3.
Но если предпочитаешь российские источники , то можешь глянуть получение (pMeOPh)2C=C(NO2)2 - Николаева А.Д. и др. ЖОрХ, 7, 8, 1971, 1670-1672.

Огромное спасибо Serty, это то что нужно.

[Yurik]

Таких описано немало. В основном их получают нитрованием непредельных соединений N2O4. Например, PhCh=C(NO2)2 получали из стирола - Dore,J.-C. et al.; CHTPBA; Chim. Ther.; FR; 8; 1973; 80-84 или из PhCh=CHNO2 с выходом 25% - Benhaoua, Hadj; Piet, Jean-Claude; Danion-Bougot, Renee; Toupet, Loic; Carrie, Robert; BSCFAS; Bull. Soc. Chim. Fr.; FR; 2; 1987; 325-338. Иногда конц. HNO3.
Но если предпочитаешь российские источники , то можешь глянуть получение (pMeOPh)2C=C(NO2)2 - Николаева А.Д. и др. ЖОрХ, 7, 8, 1971, 1670-1672.

Огромное спасибо Serty, это то что нужно.

Из производных 2-метилимидазола и метилпиримидина получают диаминодинитроэтилен, ссылок сейчас не помню, попробуйте в гугле поискать FOX-7 или DADNE

[Сержл]

1,1-dinitro-ethene
Document Type Journal
Authors Hamel,E.E.
CODEN TETSAE
Journal Title Tetrahedron Suppl.
Language Code EN
(Series) Volume 4
Publication Year 1963
Page 85-95

[Спирт]

1,1-dinitro-ethene
Document Type Journal
Authors Hamel,E.E.
CODEN TETSAE
Journal Title Tetrahedron Suppl.
Language Code EN
(Series) Volume 4
Publication Year 1963
Page 85-95

Большое спасибо. Да уж, оказывается давным давно эти интересненькие нитроэтилены варили. Вот сегодня обнаружил сведения о получении аж тетранитроэтилена, причем опять же в 60-е годы.

[pH<7]

Меня гексанитробензол как-то больше впечатляет.

(pMeOPh)2C=C(NO2)2

неужели не в кольцо нитруется?

[Спирт]

Меня гексанитробензол как-то больше впечатляет.

(pMeOPh)2C=C(NO2)2

неужели не в кольцо нитруется?

Гексанитробензол это конечно вещь сильная . Но мне так то нужны 1,1-динитроэтилены в качестве диенофилов и как представляется сильнее тетранитроэтилена диенофила быть не должно.
Да, меня тоже удивило что там кольцо не затрагивается. Может кто смог бы это разьяснить.

[Lexx]

А что такого в гексанитробензоле?
А двойная связь намного легче подвергается атаке электрофилами нежели бензольное кольцо. Чистая пи-орбиталь доступнее, нежели гибридная.

[Serty]

Гексанитробензол это конечно вещь сильная . Но мне так то нужны 1,1-динитроэтилены в качестве диенофилов и как представляется сильнее тетранитроэтилена диенофила быть не должно.
Да, меня тоже удивило что там кольцо не затрагивается. Может кто смог бы это разьяснить.

Тетранитроэтилен наверное сильный диенофил Но есть ли у тебя бронированная тяга А то и на формулу то смотреть страшно...

А насчет атаки двойной связи может и Lexx прав, а может N2O4 работает и по радикальному механизму - не вникал.

[Lexx]

Вот мне тоже кажется что по радикальному (хотя зависит от условий эксперимента), но тут разница не столь большая.

[Спирт]

Нее, я не горю желанием тетранитроэтилен получать, да и как получают его не знаю, лишь ссылку видел, что он синтезирован. Я тоже соглашусь с Lexx, вероятно в данном случаи имеет место именно радикальный механизм.

[Sergei]

У меня давно возник вопрос про синтез таких соединений. Точно видел что полученны вещества типа 1,2-динитроэтиленов, а вот именно про 1,1-динитро упоминания ни разу не видел. Может кто что знает про подобные вещества.

Интересно, для синтеза полидинитроэтилена, наверное ? Предполагаю с коэфф. полимеризации 500 < n < 1000 . Ну есть еще некоторые вещи, например как насчет натриевых солей пронитрованных жирных кислот ? По свойствам - мыло, но есть ведь еще применение ? Или вот такая штука : ((N02)3(C6H3))-(O2N-CH-)n-CH2-COONa
Здесь -CH2- группка нужна для стабилизации .

[Константин_Б]

Интересно, для синтеза полидинитроэтилена, наверное ? Предполагаю с коэфф. полимеризации 500 < n < 1000 . Ну есть еще некоторые вещи, например как насчет натриевых солей пронитрованных жирных кислот ? По свойствам - мыло, но есть ведь еще применение ? Или вот такая штука : ((N02)3(C6H3))-(O2N-CH-)n-CH2-COONa
Здесь -CH2- группка нужна для стабилизации .

Про полидинитроэтилен Гугль не в курсе Как собственно не совсем ясно где юзают ((N02)3(C6H3))-(O2N-CH-)n-CH2-COONa ? Это вроде уже не ПАВ, тогда какой смысл в его синтезе?

[pH<7]

Полимер с кучей нитрогрупп, хммм... дайте-ка подумать?

[Medz]

Вот еще:
Ph2C=C(NO2)2

Получают из Ph2C=N2 и IC(NO2)3
F A Gabitov, A L Fridman, A D Nikolaeva, Zh Org Khim, 5, p. 2245, 1969

PhNHCH=C(NO2)2

Получают из анилина, динитрометана и ортоформиата
C D Bedford, A T Nielsen, J Org Chem, 44, p. 633, 1979

[Спирт]

Отчасти Sergei прав . Но в данный момент меня интересует реакционная способность 1,1-динитроэтиленов в реакциях Дильса-Альдера и по отношению к сильным СН-кислотам.