H13C(OEt)3

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
www
Сообщения: 629
Зарегистрирован: Пн фев 19, 2007 2:28 pm
Контактная информация:

H13C(OEt)3

Сообщение www » Сб ноя 21, 2020 9:43 am

Добры день, коллеги!
Может кто сталкивался и или может посоветовать как в лабораторных условиях лучше провести превращение:
13СО2 в H13C(OEt)3 (меченный только по одному углероду).
Спасибо!

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: H13C(OEt)3

Сообщение Phobos » Сб ноя 21, 2020 10:16 am

HCN в лабе делать из углекислого газа - явне не рекомендуется.
Следовательно, надо его как-то перевести в хлороформ, для последующей реакции с этоксидом. Скажем, ЛАГом или другим гидридом. Метанол не дает азеотропа с водой, поэтому, по идее, после водной разборки его можно просто отогнать. Теперь перевести в метилхлорид и прохлорировать хлором два протона из трех. Вот тут почему-то кто-то уже интересовался этой трансформацией:

Код: Выделить всё

https://www.chemicalforums.com/index.php?topic=36391.0
В общем, месье предстоит познать толк в извращениях....
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Aequilibris
Сообщения: 213
Зарегистрирован: Вт окт 16, 2018 9:12 pm
Контактная информация:

Re: H13C(OEt)3

Сообщение Aequilibris » Сб ноя 21, 2020 3:28 pm

Если подключить школьную химию, то можно такую схему предложить: Ba + CO2 --> BaC2 --> H2C2 --> CH3CHO --> CHI3 --> CH(OEt3).
Первая стадия, конечно, нетривиальна в экспериментальном отношении, но она проверена для малых количеств. Если есть маленький тривиальный автоклав, то получение ацетальдегида можно провести очень элегантно (с вложенной пробиркой), без возни с газом; хотя немного сульфата ртути таки понадобится. Галоформную реакцию можно провести без выделения, просто подщёлочив слабый сернокислый раствор ацетальдегида. По-идее, иодоформ отделяется элементарно, а синтез ортоформиата из него должен быть очень комфортным. Этот метод даёт 50% теор. эффективность из-за потери половины углерода. Тем не менее, проблемность быстро понижается с каждой стадией, и в целом, за исключением первой стадии, весь процесс весьма прост.

Maloy
Сообщения: 4091
Зарегистрирован: Пн дек 24, 2007 1:31 pm

Re: H13C(OEt)3

Сообщение Maloy » Сб ноя 21, 2020 9:04 pm

карбид кальция меченый делали, если интересует, обращайся, узнаю подробности...

Nickolas
Сообщения: 1530
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: H13C(OEt)3

Сообщение Nickolas » Чт ноя 26, 2020 12:29 am

Вот статья с описанием синтеза H14СCl3 из карбоната бария:
reitz1953.pdf
Интересно, почему из меченного по обоим углеродам ацетилена получается смесь ацетальдегида, меченного только по одному углероду?

edited: статья про углерод-14, хотя в данном контексте это роли не играет.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Aequilibris
Сообщения: 213
Зарегистрирован: Вт окт 16, 2018 9:12 pm
Контактная информация:

Re: H13C(OEt)3

Сообщение Aequilibris » Вс ноя 29, 2020 7:29 pm

Nickolas писал(а):
Чт ноя 26, 2020 12:29 am
Интересно, почему из меченного по обоим углеродам ацетилена получается смесь ацетальдегида, меченного только по одному углероду?
Это просто небрежность авторов, ну и ещё и ошибочная реакционная схема. Причина в общем очевидна, и она явным текстом указывается на последней странице. Там берётся не чистый Ba14CO3, a весьма разбавленный. Т.е. в схеме правильно было бы указать H*C≡CH (большая часть меченого ацетилена), либо, точнее, H(*)C≡(*)CH, где *С и (*)С меченый и смесь меченого и немеченого углерода.

maks
Сообщения: 14926
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: H13C(OEt)3

Сообщение maks » Вт дек 01, 2020 12:36 pm

Если есть автоклав, интуитивно хочется перевести в производное муравьиной кислоты реакцией 13СО2 и аммиака ,или аминов , потом как то думать как этанолом эти формамиды выдавить- Информация к размышлению ;)
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Aequilibris
Сообщения: 213
Зарегистрирован: Вт окт 16, 2018 9:12 pm
Контактная информация:

Re: H13C(OEt)3

Сообщение Aequilibris » Ср дек 02, 2020 1:17 am

maks писал(а):
Вт дек 01, 2020 12:36 pm
Если есть автоклав, интуитивно хочется перевести в производное муравьиной кислоты реакцией 13СО2 и аммиака ,или аминов , потом как то думать как этанолом эти формамиды выдавить- Информация к размышлению ;)
Предполагается, что удобного метода, так же обеспечивающего высокий выход, для получения ортоформиата из муравьиной кислоты (или из формамида или эфира) просто не существует. Если Вы предлагаете идти подобным путем, то единственное, что стоит показать, это именно способ осуществления этой реакции. Не теоретически - а именно ссылку. Остальное - тривиально.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 9 гостей