Всем здравствуйте! У меня вопрос из любопытства.
С некоторых пор знаю, что в соединениях с оптически активными атомами углерода встречается геминальное расщепление (при наличии метиленовых групп). Возник вопрос: а меняется ли картина спектра, если рацемат разделён на индивидуальные соединения?
И если в структуре эта самая метиленовая группа расположена слишком далеко от С*, возможно ли тогда геминальное расщепление?
ЯМР 1Н соединений с оптически активными атомами С
ЯМР 1Н соединений с оптически активными атомами С
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: ЯМР 1Н соединений с оптически активными атомами С
Не только. Нужно, чтобы протоны метиленовой группы были диастереотопными, как, например, в ацетале MeHC(OCH2CH3)2 - оптических центров нет вовсе, но протоны метиленовых групп в виде дублета квартетов.
В ахиральном растворителе - нет.
В принципе, да, но может не хватить разрешения, чтобы его увидеть.
Re: ЯМР 1Н соединений с оптически активными атомами С
Спасибо! Если позволите, продолжу расспросы. 1) Что делает протоны диастереотопными? Какие есть варианты?amge писал(а): ↑Ср ноя 25, 2020 10:00 amНе только. Нужно, чтобы протоны метиленовой группы были диастереотопными, как, например, в ацетале MeHC(OCH2CH3)2 - оптических центров нет вовсе, но протоны метиленовых групп в виде дублета квартетов.
В ахиральном растворителе - нет.
В принципе, да, но может не хватить разрешения, чтобы его увидеть.
2) Как меняется, если использовать хиральный растворитель?
3) А может ли отдаление метиленовой группы (в изомерах, допустим) привести к исчезновению геминального расщепления? Есть ли закономерности, что бы предсказать, допустим, на сколько должна отдалиться СН2, что бы картина спектра стала "классической".
Re: ЯМР 1Н соединений с оптически активными атомами С
Диастереотопность может быть вызвана как хиральным центром неподалеку, так и просто затрудненностью вращения цепочки или циклов вокруг определенной связи. Или отсутствием возможности флипа на каком-нибудь третичном азоте поблизости. Эти случаи более сложные, чем соседство хирального центра. В случае хирального центра протоны метиленовой группы неэквивалентны даже пр свободном вращении. Обычно речь идет о соседней с хиральным центром группе, но иногда его чувствует и группа во втором положении (например, при защите гидроксила THP-группой получается хиральный центр, который чувствуют протоны пиранового кольца во втором положении).
В некоторых производных THC бензильные протоны оливетоловой цепочки чувствуют хиральный центр в пара-положении через ароматическое кольцо, и тоже щепят друг друга.
Насчет рацемата или чистого энантиомера тоже все неопределенно. Сами их спектры и физические параметры различаются, из-за образования диастереомерных димеров, насколько велика эта разница и почувствует ли ее прибор - трудно сказать.
В некоторых производных THC бензильные протоны оливетоловой цепочки чувствуют хиральный центр в пара-положении через ароматическое кольцо, и тоже щепят друг друга.
Насчет рацемата или чистого энантиомера тоже все неопределенно. Сами их спектры и физические параметры различаются, из-за образования диастереомерных димеров, насколько велика эта разница и почувствует ли ее прибор - трудно сказать.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: ЯМР 1Н соединений с оптически активными атомами С
Всем спасибо! Ответы получены. Если у кого то есть ещё мысли на этот счет, буду рад..
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 18 гостей