Амиды в нитрилы
Re: Амиды в нитрилы
Попробовал с тионил хлоридом.....кипит и не чего не происходит.
С трифторуксусным ангидридом все выглядит интереснее.....
Вопрос какое основание добовлять при варке с ангидридом, триэтиламин подойдёт и какие пропорции?
С трифторуксусным ангидридом все выглядит интереснее.....
Вопрос какое основание добовлять при варке с ангидридом, триэтиламин подойдёт и какие пропорции?
Re: Амиды в нитрилы
я с пиридином делал, в диглиме: к раствору амида в диглиме при -10-0 добавляете 2 экв. пиридина и потом 1 экв. ангидрида, поднимаете до 20, перемешиваете часа 2-3 при комнатной и выливаете в водную солянку, нижний слой отделяете, промываете солянкой, сушите и перегоняете, как-то так
- ChemNavigator
- Сообщения: 2086
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Амиды в нитрилы
С тионилхлоридом Вы какое основание использовали?
Re: Амиды в нитрилы
Понял....я основание не использовал.
Re: Амиды в нитрилы
С основанием попробую.
-
- Сообщения: 9447
- Зарегистрирован: Вт дек 21, 2004 11:42 am
Re: Амиды в нитрилы
Получилось с трифторуксусным ангидридом и триэтиламином в диметоксиэтане. Выход примерно 25%
Может покипятить надо было....стояло сутки. ИК есть...
Р.С. сайт иногда воспринимает меня как спам и блокирует..
Может покипятить надо было....стояло сутки. ИК есть...
Р.С. сайт иногда воспринимает меня как спам и блокирует..
Re: Амиды в нитрилы
Вы перфторбутандинитрил NCCF2CF2CN делаете? Или уже что-то другое?
Могу поискать еще методы синтеза. Я много интересовался перфторсоединениями.
Могу поискать еще методы синтеза. Я много интересовался перфторсоединениями.
Re: Амиды в нитрилы
Здравствуйте!
Делал перфторнанонитрил. Ионная жидкость не захотела в нем растворяется. Может слишком длинная цепь С9 или водорода в цепи нет. С динитрилом возможно другая картина. Динитрилы были бы интересны. .....
Спасибо!
Делал перфторнанонитрил. Ионная жидкость не захотела в нем растворяется. Может слишком длинная цепь С9 или водорода в цепи нет. С динитрилом возможно другая картина. Динитрилы были бы интересны. .....
Спасибо!
Re: Амиды в нитрилы
а , что классические методы из учебников типа P2O5, POCl3 не работают ?
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
- Magic Methyl
- Сообщения: 1645
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Амиды в нитрилы
Мои небольшие скромные наблюдения показывают что в некоторых случаях нитрилы проще
сделать из альдегидов нежели из самих кислот/эфиров кислоты. Конечно классическая схема
кислота-амид-нитрил часто дает хорошие результаты и воспроизводимость, но по опыту скажу
что на некоторых субстратах этот метод не работает.
Обходной путь таков:
Вариант 1. Исходя из RCOOH
Кислоту восстанавливаете дибораном, генерируемым in situ из смеси борогидрид натрия-йод
до соответствующего спирта RCH2OH. Спирт окисляется в альдегид любым любимым методом
- периодинанами, множеством методов с ДМСО (Сверн, Парик-Доэринг, Гольдман, Пфицтнер-
Моффат и тд.). Альдегид в ТГФе смешивается с аммиаком (25%), и одной порцией добавляется
йод (стехиометрическое кол-во) - иод окисляет образующийся тут же имин в нитрил. Время
реакции (в моих случаях) составляло от 2-5 до 15 минут. Гасите тиосульфатом натрия.
Все, нитрил готов.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
- Magic Methyl
- Сообщения: 1645
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Амиды в нитрилы
Вариант 2. Из кислоты RCOOH
Делаете из кислоты галогенангидрид (через оксигалогениды серы, галогениды фосфора), либо - если
субстрат нежный - через дихлордиметиловый эфир-хлорид цинка. Галогенангидрид восстанавливаете
на катализаторе Розенмунда до альдегида. Альтернативно - LTBA. Далее - см.выше.
Вариант 3. Из сложного эфира RCOOR
Восстанавливаете сложный эфир DIBAL-H на минусах сухого льда до альдегида. Далее - см. выше
Вариант 4. Из сложного эфира RCOOR
Восстанавливаете сложный эфир ЛАГом до спирта, спирт окисляете в альдегид (любым вышепере-
численным методом, или своим любимым. Кстати активированный оксид марганца тоже не плох),
- далее по прописи.
С уважением.
Делаете из кислоты галогенангидрид (через оксигалогениды серы, галогениды фосфора), либо - если
субстрат нежный - через дихлордиметиловый эфир-хлорид цинка. Галогенангидрид восстанавливаете
на катализаторе Розенмунда до альдегида. Альтернативно - LTBA. Далее - см.выше.
Вариант 3. Из сложного эфира RCOOR
Восстанавливаете сложный эфир DIBAL-H на минусах сухого льда до альдегида. Далее - см. выше
Вариант 4. Из сложного эфира RCOOR
Восстанавливаете сложный эфир ЛАГом до спирта, спирт окисляете в альдегид (любым вышепере-
численным методом, или своим любимым. Кстати активированный оксид марганца тоже не плох),
- далее по прописи.
С уважением.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Амиды в нитрилы
Если дошли до альдегида, то можно сделать оксим, он очень хорошо и чисто дает нитрилы дегидратацией в мягких условиях. Я вроде с тозилхлоридом делал, но в Лароке есть полно методов.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Амиды в нитрилы
Спасибо большое за информацию. Я много способов перепробовал. Менять не чего не буду, этот работает и то хорошо. Да реактивы есть. Фторорганика это отдельная тема, с ней стандартные вещи не всегда прокатывают.
- ChemNavigator
- Сообщения: 2086
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Амиды в нитрилы
Я тионилхлоридом не стал пробовать. Сделал с трифторуксусным ангидридом и триэтиламином. Получилось но выход мне не понравился и много водонерастворимой фракции получилось, дал 200градусов с вакуумом, кипит но не гонится. Этот нитрил всё равно не подошол. Буду другой делать на нем и попробую.
Спасибо вам за совет.
Спасибо вам за совет.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 13 гостей