Хлорангидриды жирных кислот
Хлорангидриды жирных кислот
Доброго времени суток глубокоуважаемые коллеги!!!
Поделитесь пожалуйста опытом, как лучше получать эти вещи?
Поделитесь пожалуйста опытом, как лучше получать эти вещи?
Re: Хлорангидриды жирных кислот
PCl5 в POCl3 с последующей разгонкой.
Меч-кладенец - оружие пофигистов.
Re: Хлорангидриды жирных кислот
Большой избыток тионил хлорида и капелька ДМФА. Затем греть с обратным холодильником до окончания выделения газов и после разогнать. К ОХ лучше присоединить газоотводную трубку для поглощения SO2 и HCl водой или раствором щелочи. Конец трубки должен быть зафиксирован НАД(!!) водой иначе если он опустится туда, то может засосать воду (или раствор щелочи) в колбу с тионилом и будет адское веселье...
Получали так по 500 грамм различных хлорангидридов.
Re: Хлорангидриды жирных кислот
Классический надежный метод = тионил. Добавление капли ДМФА это больше вопрос веры, одинаковые результаты и с ДМФА и без него.
Новый более мягкий вариант - оксалил хлорид при комнатной температуре.
Для получения низкокипящих хлорангидридов, которые проблематично отделить от избытка SOCl2 или (COCl)2 применяется бензоил хлорид. Два моля PhCOCl на моль кислоты , нагреваем до окончания выделения газа и отгоняем продукт из реакционной смеси.
Новый более мягкий вариант - оксалил хлорид при комнатной температуре.
Для получения низкокипящих хлорангидридов, которые проблематично отделить от избытка SOCl2 или (COCl)2 применяется бензоил хлорид. Два моля PhCOCl на моль кислоты , нагреваем до окончания выделения газа и отгоняем продукт из реакционной смеси.
Re: Хлорангидриды жирных кислот
По своему опыту с ДМФА все таки быстрее, особенно на некоторых кислотах. А с некоторыми без него реакция вообще не идет, например с ТХУК:
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Хлорангидриды жирных кислот
А перфторбензойная, скажем, и в присутствии ДМФА реагирует с тионилом весьма хреново, лучше брать PCL5
Re: Хлорангидриды жирных кислот
Оксалилхлорид ещё мягче, чем тионил работает.
Re: Хлорангидриды жирных кислот
Большое спасибо за ответы, коллеги!
Докатились до того, что не можем из валериановой кислоты получить ХА, с кислотами с большим числом атомов в цепи даже еще не пробовали!
В СОПах и ИРЕА предлагают в горячую кислоту добавлять ТХ и греть еще пару часов, попробовали, но пока вразумительного результата нет! Будем пробовать дальше!
В результате вышеуказанных событий возник еще один закономерный вопрос, а как у этих жирных ХА с реакционной способностью? В частности в реакциях с аминами?
Докатились до того, что не можем из валериановой кислоты получить ХА, с кислотами с большим числом атомов в цепи даже еще не пробовали!
В СОПах и ИРЕА предлагают в горячую кислоту добавлять ТХ и греть еще пару часов, попробовали, но пока вразумительного результата нет! Будем пробовать дальше!
В результате вышеуказанных событий возник еще один закономерный вопрос, а как у этих жирных ХА с реакционной способностью? В частности в реакциях с аминами?
Re: Хлорангидриды жирных кислот
Все хорошо, делал амиды много раз из алифатических аминов. И не только с ХА, но и с активированными эфирами тоже (OBt, OSu).
Re: Хлорангидриды жирных кислот
Проверьте исходные. Сам синтез предельно элементарен.bai писал(а): ↑Чт июл 08, 2021 6:40 pmБольшое спасибо за ответы, коллеги!
Докатились до того, что не можем из валериановой кислоты получить ХА, с кислотами с большим числом атомов в цепи даже еще не пробовали!
В СОПах и ИРЕА предлагают в горячую кислоту добавлять ТХ и греть еще пару часов, попробовали, но пока вразумительного результата нет! Будем пробовать дальше!
В результате вышеуказанных событий возник еще один закономерный вопрос, а как у этих жирных ХА с реакционной способностью? В частности в реакциях с аминами?
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 11 гостей