Хлорангидриды жирных кислот

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
bai
Сообщения: 203
Зарегистрирован: Пн авг 06, 2012 8:48 pm

Хлорангидриды жирных кислот

Сообщение bai » Вс июн 27, 2021 4:53 pm

Доброго времени суток глубокоуважаемые коллеги!!!

Поделитесь пожалуйста опытом, как лучше получать эти вещи?

Аватара пользователя
SkydiVAR
Сообщения: 9566
Зарегистрирован: Пн янв 19, 2009 12:51 am
Контактная информация:

Re: Хлорангидриды жирных кислот

Сообщение SkydiVAR » Пн июн 28, 2021 12:09 pm

PCl5 в POCl3 с последующей разгонкой.
Меч-кладенец - оружие пофигистов.

Nickolas
Сообщения: 1530
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Хлорангидриды жирных кислот

Сообщение Nickolas » Пн июн 28, 2021 10:01 pm

bai писал(а):
Вс июн 27, 2021 4:53 pm
Поделитесь пожалуйста опытом, как лучше получать эти вещи?
Большой избыток тионил хлорида и капелька ДМФА. Затем греть с обратным холодильником до окончания выделения газов и после разогнать. К ОХ лучше присоединить газоотводную трубку для поглощения SO2 и HCl водой или раствором щелочи. Конец трубки должен быть зафиксирован НАД(!!) водой иначе если он опустится туда, то может засосать воду (или раствор щелочи) в колбу с тионилом и будет адское веселье...
Получали так по 500 грамм различных хлорангидридов.

aber
Сообщения: 831
Зарегистрирован: Пн ноя 17, 2014 12:59 am

Re: Хлорангидриды жирных кислот

Сообщение aber » Вт июн 29, 2021 9:03 am

Классический надежный метод = тионил. Добавление капли ДМФА это больше вопрос веры, одинаковые результаты и с ДМФА и без него.
Новый более мягкий вариант - оксалил хлорид при комнатной температуре.
Для получения низкокипящих хлорангидридов, которые проблематично отделить от избытка SOCl2 или (COCl)2 применяется бензоил хлорид. Два моля PhCOCl на моль кислоты , нагреваем до окончания выделения газа и отгоняем продукт из реакционной смеси.

Nickolas
Сообщения: 1530
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Хлорангидриды жирных кислот

Сообщение Nickolas » Ср июн 30, 2021 12:49 am

aber писал(а):
Вт июн 29, 2021 9:03 am
Добавление капли ДМФА это больше вопрос веры, одинаковые результаты и с ДМФА и без него.
По своему опыту с ДМФА все таки быстрее, особенно на некоторых кислотах. А с некоторыми без него реакция вообще не идет, например с ТХУК:
Screenshot 2021-06-29 at 23.45.24.png
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Аватара пользователя
SIG
Сообщения: 3936
Зарегистрирован: Вс ноя 28, 2004 11:48 pm

Re: Хлорангидриды жирных кислот

Сообщение SIG » Пн июл 05, 2021 1:34 am

А перфторбензойная, скажем, и в присутствии ДМФА реагирует с тионилом весьма хреново, лучше брать PCL5

A_V_B
Сообщения: 87
Зарегистрирован: Ср фев 08, 2012 10:24 am

Re: Хлорангидриды жирных кислот

Сообщение A_V_B » Пн июл 05, 2021 8:07 pm

Оксалилхлорид ещё мягче, чем тионил работает.

bai
Сообщения: 203
Зарегистрирован: Пн авг 06, 2012 8:48 pm

Re: Хлорангидриды жирных кислот

Сообщение bai » Чт июл 08, 2021 6:40 pm

Большое спасибо за ответы, коллеги!
Докатились до того, что не можем из валериановой кислоты получить ХА, с кислотами с большим числом атомов в цепи даже еще не пробовали!
В СОПах и ИРЕА предлагают в горячую кислоту добавлять ТХ и греть еще пару часов, попробовали, но пока вразумительного результата нет! Будем пробовать дальше!

В результате вышеуказанных событий возник еще один закономерный вопрос, а как у этих жирных ХА с реакционной способностью? В частности в реакциях с аминами?

Nickolas
Сообщения: 1530
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Хлорангидриды жирных кислот

Сообщение Nickolas » Чт июл 08, 2021 6:56 pm

bai писал(а):
Чт июл 08, 2021 6:40 pm
В результате вышеуказанных событий возник еще один закономерный вопрос, а как у этих жирных ХА с реакционной способностью? В частности в реакциях с аминами?
Все хорошо, делал амиды много раз из алифатических аминов. И не только с ХА, но и с активированными эфирами тоже (OBt, OSu).

aber
Сообщения: 831
Зарегистрирован: Пн ноя 17, 2014 12:59 am

Re: Хлорангидриды жирных кислот

Сообщение aber » Вс июл 11, 2021 11:24 pm

bai писал(а):
Чт июл 08, 2021 6:40 pm
Большое спасибо за ответы, коллеги!
Докатились до того, что не можем из валериановой кислоты получить ХА, с кислотами с большим числом атомов в цепи даже еще не пробовали!
В СОПах и ИРЕА предлагают в горячую кислоту добавлять ТХ и греть еще пару часов, попробовали, но пока вразумительного результата нет! Будем пробовать дальше!

В результате вышеуказанных событий возник еще один закономерный вопрос, а как у этих жирных ХА с реакционной способностью? В частности в реакциях с аминами?
Проверьте исходные. Сам синтез предельно элементарен.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: Majestic-12 [Bot] и 13 гостей