Метилвинилкетон к диэтилмалонату (Михаэль)

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
himik
Сообщения: 1085
Зарегистрирован: Вт май 04, 2004 3:55 pm

Метилвинилкетон к диэтилмалонату (Михаэль)

Сообщение himik » Ср июл 21, 2021 6:45 pm

Здравствуйте коллеги!

Все бывает в жизни в первый раз... Вот приключилась нужда присоединить метилвинилкетон к диэтилмалонату. Как лучше это осуществить?
Реаксис предлагает:
1. капать кетон к малонату с поташем в ацетонитриле и греть 3-5 часов
2. греть смесь реагентов с поташем без растворителя
3. греть вышеперечисленное в бензоле или хлористом метилене...
Вобщем глаза разбегаются.

Если кто делал подобную реакцию - поделитесь как лучше, дабы не перевести реактивы.

Заранее благодарен за конструктивные отзывы! :235:
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]

Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.

Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...

Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Метилвинилкетон к диэтилмалонату (Михаэль)

Сообщение Phobos » Ср июл 21, 2021 7:17 pm

Погодите...это же не просто кетон к малонату, это так называемая Robinson annelation, там идет сперва присоединение 1,4, потом закрытие в 6-членный цикл, получается 1,3-циклогександион-4-CO2Et. Вы это имеете в виду?
Я делал такую реакцию, только с метил-диэтилмалонатом, и метил метилвинил кетоном. Емнип, этанол с этоксидом натрия.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
himik
Сообщения: 1085
Зарегистрирован: Вт май 04, 2004 3:55 pm

Re: Метилвинилкетон к диэтилмалонату (Михаэль)

Сообщение himik » Ср июл 21, 2021 7:26 pm

Phobos писал(а):
Ср июл 21, 2021 7:17 pm
Погодите...это же не просто кетон к малонату, это так называемая Robinson annelation, там идет сперва присоединение 1,4, потом закрытие в 6-членный цикл, получается 1,3-циклогександион-4-CO2Et. Вы это имеете в виду?
Я делал такую реакцию, только с метил-диэтилмалонатом, и метил метилвинил кетоном. Емнип, этанол с этоксидом натрия.
Не совсем... Мне нужно остановиться на 3-оксобутилмалонате (сорри за куцую номенклатуру - думаю Вы поняли структуру продукта)
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]

Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.

Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...

Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Метилвинилкетон к диэтилмалонату (Михаэль)

Сообщение Phobos » Ср июл 21, 2021 7:45 pm

Я бы сказал, что в основных условиях закрытие идет довольно спонтанно. Поэтому, чтоб остановится на первом Михаэле, ищут всякие довольно хитрые катализаторы, ионные жидкости, цеолиты и т.д. И слишком много статеек на эту тему подписано индусскими и арабскими именами.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

pirazol
Сообщения: 354
Зарегистрирован: Ср июн 06, 2007 6:34 am

Re: Метилвинилкетон к диэтилмалонату (Михаэль)

Сообщение pirazol » Сб июл 24, 2021 1:17 am

Скажите, а авторитет книги М.В. Рубцова, А.Г. Байчикова "Синтетические химико-фармацевтические препараты" уже не "рулит"?
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Метилвинилкетон к диэтилмалонату (Михаэль)

Сообщение Phobos » Сб июл 24, 2021 10:33 am

Ну, в общем-то я могу понять желание топикстартера получить после 60 часов варки что-то получше, чем 42% выход.
Если верить статье из molecular catalysis, то система LiClO4 , Et3N, 60 min, rt дает 97% выход. Выглядит явно привлекательнее.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
himik
Сообщения: 1085
Зарегистрирован: Вт май 04, 2004 3:55 pm

Re: Метилвинилкетон к диэтилмалонату (Михаэль)

Сообщение himik » Сб июл 24, 2021 5:17 pm

Phobos писал(а):
Сб июл 24, 2021 10:33 am
Ну, в общем-то я могу понять желание топикстартера получить после 60 часов варки что-то получше, чем 42% выход.
Вы, таки, мудрый народ :wink:
На данный момент подбираю условия. Если получу хороший выход - обязательно отпишусь.
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]

Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.

Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...

Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 14 гостей