Окисиление бензгидрола содержащего фрагмент резорцина

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Perylene
Сообщения: 55
Зарегистрирован: Сб май 19, 2018 6:44 am

Окисиление бензгидрола содержащего фрагмент резорцина

Сообщение Perylene » Вт авг 03, 2021 12:45 am

:235: sup химач!
есть одна молекула - оная на рисунке приведена. как бы её в бензофенон соответствующий перевести, да не покоцав резорциновое колечко?
желательно что-нибудь ещё и дешёвое и выходы колличественные :D и что бы прям вообще чистить не надо было :lol:
что б вот прям подошол начальник и сказал - малаца! :deal: и угостил пивом и выходным :beer:
:shock: с защитой резорциновых гижроксилов на ура окисляется марганцовкой в водном КОН.
:roll: а без защиты чёт не особо... :shuffle: :very_shuffle:
:congratulations: но лучше вообще чтобы без защит и прочих - просто окислить незащищённый.
сверны всякие думаю мало подходят - надо выдавать 10-ки, а то и 100-ни грамм... :shuffle:
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Последний раз редактировалось Perylene Вт авг 03, 2021 12:50 am, всего редактировалось 1 раз.

Аватара пользователя
Perylene
Сообщения: 55
Зарегистрирован: Сб май 19, 2018 6:44 am

Re: Окисиление бензгидрола содержащего фрагмент резорцина

Сообщение Perylene » Вт авг 03, 2021 12:47 am

забыл нарисовать - 6 положение резорцинов - оно замещённое. там стоит суперсекретный радикал "Рррр"

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Окисиление бензгидрола содержащего фрагмент резорцина

Сообщение Phobos » Вт авг 03, 2021 4:38 pm

Если окислять десятками кг, то это в любом случае NaClO/NaClO2 или перекись. Вне зависимости от наличия резорцинового кольца. Так что все равно надо копать в этом направлении.
В Лароке есть глава "селективное окисление вторичных спиртов в присутствии первичных". Вот ее стоит посмотреть, найти самую дешевую комбинацию реагентов и пробовать уже с ней.
Марганцовка на десятки кг - это так себе выбор.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 2083
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: Окисиление бензгидрола содержащего фрагмент резорцина

Сообщение ChemNavigator » Вт авг 03, 2021 5:43 pm

Начните с кислорода воздуха.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Окисиление бензгидрола содержащего фрагмент резорцина

Сообщение Phobos » Вт авг 03, 2021 6:31 pm

Кислород воздуха как раз бодро окисляет резорцин, и не особо затрагивает вторичные спирты. Правда, когда они каждый сами по себе, не в одной молекуле.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Nickolas
Сообщения: 1530
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Окисиление бензгидрола содержащего фрагмент резорцина

Сообщение Nickolas » Вт авг 03, 2021 6:49 pm

Можно попробовать окислить по Оппенауэру, оно как раз используется для подобных чувствительных субстратов.

chemister
Сообщения: 451
Зарегистрирован: Ср дек 15, 2004 10:52 am
Контактная информация:

Re: Окисиление бензгидрола содержащего фрагмент резорцина

Сообщение chemister » Вт авг 03, 2021 8:14 pm

Может окисление по Сверну?

Аватара пользователя
Perylene
Сообщения: 55
Зарегистрирован: Сб май 19, 2018 6:44 am

Re: Окисиление бензгидрола содержащего фрагмент резорцина

Сообщение Perylene » Вт авг 03, 2021 8:16 pm

ну окислять не десятки кг, а только десятки грамм. гипохлорит вряд-ли подойтёт - он резорцин прохлорирует во второе оставшееся положение скорее всего. NaOCl2 - для меня экзотика. про опенаэра думал - но там заморочки с приготовлением изопропилата алюминия...да и кислых групп в молекуле куча - мзопропилат от такого сдохнет вероятно. но погуглить стоит про опенауэра. всем спасибо. подожжём - может ещё кто что насоветует.

Аватара пользователя
Perylene
Сообщения: 55
Зарегистрирован: Сб май 19, 2018 6:44 am

Re: Окисиление бензгидрола содержащего фрагмент резорцина

Сообщение Perylene » Вт авг 03, 2021 8:20 pm

про сверна - мало того что пахнет - так и в метилене его обычно, при низкой температуре. у меня исходник ток в полярщине растоврятеся по типу спирта/ацетона. в метилене плоховато - при минус огого наверное вообще нулевая растворимость будет. да и разбавления как мне кажется нужны большие - и запах. сверн наверное пока отложим на балкон

Аватара пользователя
Perylene
Сообщения: 55
Зарегистрирован: Сб май 19, 2018 6:44 am

Re: Окисиление бензгидрола содержащего фрагмент резорцина

Сообщение Perylene » Вт авг 03, 2021 8:21 pm

исходник растворяется в водной щёлочи - что более-менее очевидно

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Окисиление бензгидрола содержащего фрагмент резорцина

Сообщение Phobos » Вт авг 03, 2021 8:49 pm

Rapid, chemoselective and mild oxidation protocol for alcohols and ethers with recyclable N-chloro-N-(phenylsulfonyl)benzenesulfonamide
By Palav, Amey et al
From Tetrahedron Letters, 73, 153094; 2021

Multidimensional optimization of promising antitumor xanthone derivatives
By Azevedo, Carlos M. G. et al
From Bioorganic & Medicinal Chemistry, 21(11), 2941-2959; 2013
используется IBX

Оба примера на похожие вещества
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

maks
Сообщения: 14926
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Окисиление бензгидрола содержащего фрагмент резорцина

Сообщение maks » Ср авг 04, 2021 4:04 pm

если сам Сверн делает проблемы с растворимостью Ваши, кислоты растворятся в триетиламине, который работает со растворителем в одной из Сверновских модификаций- Париш- Дюренге, взгляните Parikh–Doering oxidation,там такая комплексная система
запахов , даже поболее, но пиво надо заслужить :wink:
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Nickolas
Сообщения: 1530
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Окисиление бензгидрола содержащего фрагмент резорцина

Сообщение Nickolas » Ср авг 04, 2021 4:27 pm

Perylene писал(а):
Вт авг 03, 2021 8:16 pm
про опенаэра думал - но там заморочки с приготовлением изопропилата алюминия...да и кислых групп в молекуле куча - мзопропилат от такого сдохнет вероятно.
Существует много вариаций этой реакции. Вот, полистайте, может чего найдете полезного:
Oxidations By Hydride Transfer.pdf
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Аватара пользователя
Perylene
Сообщения: 55
Зарегистрирован: Сб май 19, 2018 6:44 am

Re: Окисиление бензгидрола содержащего фрагмент резорцина

Сообщение Perylene » Сб авг 07, 2021 12:34 am

ещё раз всем спасибо - буду изучать :)

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 12 гостей