Сборка имидазольного кольца
- Magic Methyl
- Сообщения: 1622
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Сборка имидазольного кольца
Уважаемые коллеги, доброго всем вечера!
Проводил ли кто ни будь синтез 4(5)-замещенных имидазолов из альфа-галогенкетонов?
Пробовал сделать с ацетатом формамидина в различных условиях, - результат - только
небольшое кол-во нужного продукта (мониторили HPLC), и много пока не идентифици-
рованной примеси, с Rf близкой к продукту. С формамидом вроде получается при нагре-
вании, но реакция грязная и выходы процентов 30...40...
Реакция известная с 50-х годов, но может есть современные модификации которые хотя
бы до 50-60% позволяют поднять выход?
Буду очень благодарен за советы!
Проводил ли кто ни будь синтез 4(5)-замещенных имидазолов из альфа-галогенкетонов?
Пробовал сделать с ацетатом формамидина в различных условиях, - результат - только
небольшое кол-во нужного продукта (мониторили HPLC), и много пока не идентифици-
рованной примеси, с Rf близкой к продукту. С формамидом вроде получается при нагре-
вании, но реакция грязная и выходы процентов 30...40...
Реакция известная с 50-х годов, но может есть современные модификации которые хотя
бы до 50-60% позволяют поднять выход?
Буду очень благодарен за советы!
Последний раз редактировалось Magic Methyl Ср сен 01, 2021 7:33 pm, всего редактировалось 1 раз.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
- Magic Methyl
- Сообщения: 1622
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Сборка имидазолов из альфа-галогенкетонов
Схема.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Сборка имидазолов из альфа-галогенкетонов
Мне тоже интересно. Я как-то пытался делать имидазол из хлорацетона и амидина замещенной в кольце фенилуксусной кислоты. Делал и по литературной методике, и сам пытался подбирать условия... Выход был процентов 10. Я тогда нормального выхода так и не добился, и полностью менял схему синтеза.
Помнится, в литературе была реакция, где вместо галогенкетона брали окись нитроалкена. Сам реагент делается вроде просто: нитроалкен по Анри, и окисление щелочной перекисью. И выходы обещали под 100%. Но лично я этого так и не делал.
Помнится, в литературе была реакция, где вместо галогенкетона брали окись нитроалкена. Сам реагент делается вроде просто: нитроалкен по Анри, и окисление щелочной перекисью. И выходы обещали под 100%. Но лично я этого так и не делал.
- Magic Methyl
- Сообщения: 1622
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Сборка имидазолов из альфа-галогенкетонов
Вы не долго на этом форуме продержитесь с такими постами....omgmak писал(а): ↑Пн авг 23, 2021 5:23 pmВот этот человек отлично разбирается в подобных вопросах, связаться с ним конечно проблемно – Денис Проценко https://biogr.net/denis-protsenko/
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
- Magic Methyl
- Сообщения: 1622
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Сборка имидазолов из альфа-галогенкетонов
Амидин все же несколько другой реакционной способностью обладает, в реаксис примеров с амидинами
гораздо больше, и выходы тоже неплохие, но не для всех конечно. Ваш наверное как раз из последних.
Оптимально конечно если можно было бы не менять схему полностью - хотя бы сделать из исходногоЯ тогда нормального выхода так и не добился, и полностью менял схему синтеза.
кетона или галогенкетона другой билдинг блок, из которого в свою очередь можно получить имидазол
Очень интересно, я встречал реакции с нитронами, но их получение не очень меня впечатлило из заПомнится, в литературе была реакция, где вместо галогенкетона брали окись нитроалкена. Сам реагент делается вроде просто: нитроалкен по Анри, и окисление щелочной перекисью. И выходы обещали под 100%. Но лично я этого так и не делал.
использования нитрозосоединений...
С уважением.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Сборка имидазолов из альфа-галогенкетонов
Можете попробовать добавить в реакцию иодид натрия.
- ChemNavigator
- Сообщения: 2083
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Сборка имидазолов из альфа-галогенкетонов
Интересно, если вместо хлоркетона взять соотв. гидроксикетон, то как пойдёт реакция?
Другой вариант - хлоркетон перевести в альфа-дикетон (ДМСО?), потом добавить аммиак и альдегид.
Другой вариант - хлоркетон перевести в альфа-дикетон (ДМСО?), потом добавить аммиак и альдегид.
- Magic Methyl
- Сообщения: 1622
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Сборка имидазолов из альфа-галогенкетонов
Я рассматривал такой вариант, даже пробовал ставить конденсацию, правда
при комнатной температуре, увы, в разных вариациях выход стремиться к 0.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
- Magic Methyl
- Сообщения: 1622
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Сборка имидазолов из альфа-галогенкетонов
Да, с гидроксикетонами такие реакции известны, но в моем случае гидроксикетон сложнееChemNavigator писал(а): ↑Вт авг 24, 2021 6:49 pmИнтересно, если вместо хлоркетона взять соотв. гидроксикетон, то как пойдёт реакция?
получить конечно
ПопробуюДругой вариант - хлоркетон перевести в альфа-дикетон (ДМСО?), потом добавить аммиак и альдегид.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Сборка имидазольного кольца
Есть такой вариант, но тоже ничего хорошего:
1) из галогенкетона делается соль оксазолия ( есть разные методы )
2) с аммиаком или амином дает имидазол
1) из галогенкетона делается соль оксазолия ( есть разные методы )
2) с аммиаком или амином дает имидазол
- ChemNavigator
- Сообщения: 2083
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Сборка имидазольного кольца
Если галогенкетон дешёвый, то можно его перевести в соль с уротропином, а уже из неё попытаться получить имидазол.
- Magic Methyl
- Сообщения: 1622
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Сборка имидазольного кольца
Спасибо!ChemNavigator писал(а): ↑Чт сен 02, 2021 7:06 pmЕсли галогенкетон дешёвый, то можно его перевести в соль с уротропином, а уже из неё попытаться получить имидазол.
Галогенкетон не самый самый дешевый к сожалению, и труднодоступный...
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: maksess и 17 гостей