Дипольный момент изотопно-меченых соединений.
- OrganicChemist
- Сообщения: 2130
- Зарегистрирован: Вс июл 20, 2008 4:48 pm
Дипольный момент изотопно-меченых соединений.
Уважаемые коллеги, может быть Вы сталкивались с вменяемым объяснением индуктивной донорности изотопов водорода? Вот здесь определяли с большой точностью дипольный момент молекул по сдвигу линий во вращательных спектрах в переменном электрическом поле (квадратичный эффект Штарка): The Journal of Chemical Physics 45, 855 (1966). Я подсчитал на основе формулы Малликена, как полусумму Ip и Ea, элекроотрицательность дейтерия и протия, для дейтерия вышло выше. Выходит, из формулы Малликена D - акцептор, а из микроволновой спектроскопии - донор. Аналогично уменьшается сила D-содержащих карбоновых кислот и фенолов. Если для диссоциации это еще можно объяснить вторичным кинетическим изотопным эффектом, то как быть в случае дипольного момента - статической величины, и какие тенденции в случае трития и вообще других изотопов элементов? ПС: уважаемый админ, если посчитате нужным, прошу перенести мою тему в физ.химию или квантовую химию. Спасибо.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Рыба ищет где глубже, а человек - где больше платят...
Re: Дипольный момент изотопно-меченых соединений.
Имхо, для физхимии вопрос....Кому и когда эти коэффициенты когда-то в практическом синтезе пригодились?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Дипольный момент изотопно-меченых соединений.
Подождем пару дней здесь, потом, по напоминанию, переедем в физхим...
Re: Дипольный момент изотопно-меченых соединений.
Связи с дейтерием по отношению к связям с протием чуть укорачиваются. Немного разные геометрические параметры => немного разные дипольные моменты. Я бы в эту сторону смотрел.
А с другой стороны, даже в молекуле HD есть небольшая зарядовая асимметрия, зависящая от колебательного состояния.
А с другой стороны, даже в молекуле HD есть небольшая зарядовая асимметрия, зависящая от колебательного состояния.
"Если миру не нужен свет - Не беда, проживёт и так.
Если стал не нужен поэт - Не беда, он наймётся в кабак..."
Если стал не нужен поэт - Не беда, он наймётся в кабак..."
- OrganicChemist
- Сообщения: 2130
- Зарегистрирован: Вс июл 20, 2008 4:48 pm
Re: Дипольный момент изотопно-меченых соединений.
Это всё так, но короче связь - меньше дипольный момент, а тут наоборот.
Рыба ищет где глубже, а человек - где больше платят...
Re: Дипольный момент изотопно-меченых соединений.
Связь короче, электронные облака перетягиваются больше и больше смещается плотность заряда. не, не так?OrganicChemist писал(а): ↑Чт ноя 18, 2021 2:20 amЭто всё так, но короче связь - меньше дипольный момент, а тут наоборот.
Не красота спасёт мир, а транквилизаторы.
Re: Дипольный момент изотопно-меченых соединений.
У Некрасова (т. 2, стр. 542) написано, что диполь в HD с минусом на дейтерии.
Re: Дипольный момент изотопно-меченых соединений.
Дейтерий ..ядрышко тяжелее ...1 нейтрон ..1 протон.
Что вызывает более сильную деформацию электронных облаков.
Дипольный момент растет ....
HD есть ассиметрия связи.
HT должна быть еще сильнее чем D.
Что вызывает более сильную деформацию электронных облаков.
Дипольный момент растет ....
HD есть ассиметрия связи.
HT должна быть еще сильнее чем D.
- OrganicChemist
- Сообщения: 2130
- Зарегистрирован: Вс июл 20, 2008 4:48 pm
Re: Дипольный момент изотопно-меченых соединений.
С чего вдруг?
Рыба ищет где глубже, а человек - где больше платят...
Re: Дипольный момент изотопно-меченых соединений.
Масса ядра больше
Не красота спасёт мир, а транквилизаторы.
Re: Дипольный момент изотопно-меченых соединений.
на все воля божия .. друг мой !
Re: Дипольный момент изотопно-меченых соединений.
ximi, здесь не курилка.
- OrganicChemist
- Сообщения: 2130
- Зарегистрирован: Вс июл 20, 2008 4:48 pm
Re: Дипольный момент изотопно-меченых соединений.
Что-то в этом есть. Деформация электронной плотности, происходящая под действием валентных колебаний ядер - величина динамическая. Частота колебаний связей С-H конечно будет выше, чем C-D, но только из-за разной приведённой массы, но не силовой постоянной связи. У H-D, определённый с помощью вращательной спектроскопии в дальней ИК-области, дипольный момент равен (5.85±0.17) × 10−4 D. Пишут, за счет асимметричных валентных колебаний возникает слабый дипольный момент вдоль оси молекулы. Смею предположить, что у дейтерия будет отрицательный конец диполя, так как он меньше смещается относительно центра масс, следовательно 2 электрона ближе к нему, чем к протию. Но это противоречит его индуктивному донированию в карбоновых кислотах.
Рыба ищет где глубже, а человек - где больше платят...
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Google [Bot] и 17 гостей