дебензилирование индольного азота, содержащего бром

[Полуночник]

Друзья-коллеги, очень нужна ваша помощь. Нужно бедензилировать азот в индологом фрагменте молекулы, у которой в 5м положении бром (в бензольном кольце индола). До этого делала дебензилирование аналога без брома кипячением с хлоридом алюминия в бензоле и работало. Если повторяю тоже самое для аналога с бромом, то Bn- перескакивает на другие другие углероды в индоле. Пробовала гидрирование на Pd/C, Ni Ренея- не работает, при повышении давления - слетает бром... Если у кого такое же набор был в молекуле, посоветуйте, пожалуйста

[Phobos]

С обычной бромоароматикой иногда можно делать всякие восстановительные операции на родиевых катализаторах, достаточно дорогих. Невозможно сказать заранее, получится ли это сделать селективно в данном случае - надо делать поиск через Сайфандер.
Есть способы окисления бензила в бензоил, с последующим гидролизом. Тоже непростая реакция, потребуется подборка условий.
Если можно снять все, а потом пробромировать обратно - было бы самое простое решение.

[Полуночник]

С обычной бромоароматикой иногда можно делать всякие восстановительные операции на родиевых катализаторах, достаточно дорогих. Невозможно сказать заранее, получится ли это сделать селективно в данном случае - надо делать поиск через Сайфандер.
Есть способы окисления бензила в бензоил, с последующим гидролизом. Тоже непростая реакция, потребуется подборка условий.
Если можно снять все, а потом пробромировать обратно - было бы самое простое решение.

Как раз сделать бензоил не думала, может быть вы можете посоветовать как безопаснее для брома и амидной группы это сделать? В scifinder нашла окисление с benzyl(triethyl)ammonium permanganate или бензоил йодидом

[Phobos]

бензоил йодидом или iodosyl benzene?
Бром к окислительным условиям вроде должен быть устойчив, а вот свободная амидная группа можед какую-нибудь деградацию дать, типа как с хлоркой. Но пока не попробуете, не поймете.
Вообще-то желательно в такие ситуации не попадать, заранее планируя синтез иначе.

[Полуночник]

бензоил йодидом или iodosyl benzene?
Бром к окислительным условиям вроде должен быть устойчив, а вот свободная амидная группа можед какую-нибудь деградацию дать, типа как с хлоркой. Но пока не попробуете, не поймете.
Вообще-то желательно в такие ситуации не попадать, заранее планируя синтез иначе.

Спасибо Вам, добрый человек. Попробую сделать бензоил

[практик]

Если правильно понял у Вас идёт реакция Фриделя- Крафтса по кольцу. Если добавить более реакционноспособное вещество которое проалкилируется и потом может быть удалено. Например фенол который можно отмыть щелочью. Если идея бредовая извините.

[LexxV]

Для дебензилирования, бывает, используют BBr₃. Работает в относительно мягких условиях.

[Cherep]

Странно, что с голым индолом такой Фридель-Крафтс не пошёл. С похожей проблемой в виде O->C перегуппировки наступили на грабли в лаборатории Меррифильда с OBzl защитной группой тирозина при глобальном деблокировании по механизму E1 ( или SN1 -- тут относительно) Одно из решений и-- ипользовать для бензильной защитной группы тирозина условия, когда механизм SN2: то что назвали для безводного фтрристого водорода "low" conditions.

А вообще тут глубокая концептуальная ошибка -- использовать на ацидофобном субстрате кислые условия.

[tixmir]

Вроде я когда-то видел статью, в которой бензил снимали с помощью трет-бутилата калия. Помнится, мне, в свое время, эта реакция не помогла, но у меня и субстрат был тот еще.
https://www.sciencedirect.com/science/a ... 390102192X