Дешевый и летучий восстановитель связи N-Cl
Дешевый и летучий восстановитель связи N-Cl
Есть некий полимер, содержащий меламиновые группы, на небольшой части которых образовались в результате побочной реакции связи N-Cl. По идее можно побольтать полимер с водным раствором бисульфита или тиосульфата, потом отфильтровать (он ни в чем не растворим, потерь не будет). Но появилась проблема - в присутствии воды он как-то набухает, становится жуткой липкой пастой, забивающей все фильтры и не поддающейся фильтрованию. В меньшей степени, но все же этот эффект также наблюдается при контакте полимера со спиртами. Более-менее нормальная фильтрация из хлороформа, он же нам подходит по причине негорючести. Желательно взять суспензию полимера в хлороформе, добавить в стехиометрическом/небольшом избытке восстановитель, отфильтровать, высушить. Прошу помощи коллективного разума на поиск возможного реагента восстановления, удовлетворяющего следующим требованиям:
1. Избыток должен быть растворим в хлороформе, уйти с фильтрацией или улететь при сушке в вакууме.
2. Продукты окисления реагента тоже должны быть легко удаляемы из реакционной массы.
3. Должен быть достаточно дешевым, массовым реагентом, не особо токсичным (поэтому гидразин не предлагать).
Мы попробовали погреть с небольшим количеством муравьинки - судя по всему, достигли лишь частичного успеха. Суспензия полимера в воде продолжает окислять KI.
Хотелось бы что-то вроде щавелевой кислоты, разваливающейся до углекислого газа - но тут все же окислитель послабее марганцовки, потенциала не хватит.
Думаю в сторону каких-нибудь виниловых эфиров или других алкенов, богатых электронами - может они пройдут хлорирование?
Аскорбинка? Какие-нибудь сульфиды - тут еще проблемы с остаточным запахом могут быть...
Какие еще идеи?
1. Избыток должен быть растворим в хлороформе, уйти с фильтрацией или улететь при сушке в вакууме.
2. Продукты окисления реагента тоже должны быть легко удаляемы из реакционной массы.
3. Должен быть достаточно дешевым, массовым реагентом, не особо токсичным (поэтому гидразин не предлагать).
Мы попробовали погреть с небольшим количеством муравьинки - судя по всему, достигли лишь частичного успеха. Суспензия полимера в воде продолжает окислять KI.
Хотелось бы что-то вроде щавелевой кислоты, разваливающейся до углекислого газа - но тут все же окислитель послабее марганцовки, потенциала не хватит.
Думаю в сторону каких-нибудь виниловых эфиров или других алкенов, богатых электронами - может они пройдут хлорирование?
Аскорбинка? Какие-нибудь сульфиды - тут еще проблемы с остаточным запахом могут быть...
Какие еще идеи?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- ChemNavigator
- Сообщения: 2083
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Дешевый и летучий восстановитель связи N-Cl
По токсичности гидразин будет и то посимпатичнее. Кроме того, возможно образование элементарной серы.
Это для крупного процесса, не разовая синтетическая процедура.
Это для крупного процесса, не разовая синтетическая процедура.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Дешевый и летучий восстановитель связи N-Cl
Трифенилфосфин, диметилсульфид, диоксид серы?
- Magic Methyl
- Сообщения: 1622
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Дешевый и летучий восстановитель связи N-Cl
Рассмотрите силаны, - это первое с чего я начал бы.
Системы Pd/C-формиат аммония тоже хорошо, но от полимера катализатор не отделить
будет к сожалению...
Системы Pd/C-формиат аммония тоже хорошо, но от полимера катализатор не отделить
будет к сожалению...
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Дешевый и летучий восстановитель связи N-Cl
Ацетон - может прохлорируется за счёт енолизации.
Этилформиат может окислиться? третбутанол если не пробовали за счёт .обмена протона на хлор
Этилформиат может окислиться? третбутанол если не пробовали за счёт .обмена протона на хлор
Re: Дешевый и летучий восстановитель связи N-Cl
Все эти вещества дают продукты с достаточно лабильным хлором, со связью P-Cl/S-Cl, которые сами используются для хлоринации и менее стабильны, чем связь N-Cl. Я в сомнении, что реакция пойдет в одном направлении и до конца.Трифенилфосфин, диметилсульфид, диоксид серы?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Дешевый и летучий восстановитель связи N-Cl
Перекисью водорода его! Гипохлориты разваливаются от Н2О2, а сама перекись по отношению к ним - восстановитель. Если вода нежелательна, брать эфирный раствор перекиси, например, поболтать (осторожно) пергидроль с эфиром Et2O, отбросить водный слой, а эфирный использовать.
- Magic Methyl
- Сообщения: 1622
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Дешевый и летучий восстановитель связи N-Cl
Коллега, там речь про десятки кг продукта как минимум, насколько я понимаю...
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
- ChemNavigator
- Сообщения: 2083
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Дешевый и летучий восстановитель связи N-Cl
Можно аммиак взять. Есть шанс что он или окислится до азота, или перетянет хлор на себя. Но Cl всё равно перейдёт в NH4Cl, от которого надо будет как-то избавляться, а как это сделать без воды, неясно. Но то же справедливо и для большинства других восстановителей, например того же SO2.
Re: Дешевый и летучий восстановитель связи N-Cl
Не хочу даже гипотетического шанса на получение NCl3.
Кроме того, сомневаюсь, что алифатические хлорамины стабильнее гетероциклических/анилиновых, и будут перетягивать хлоры на себя.
Нашел вот реакции хлоринации виниловых эфиров с NCS. По идее, должно работать аналогично. Есть шанс получить что-то донельзя слезоточивое, типа хлороацетона, но с этим как-то справимся.
Кроме того, сомневаюсь, что алифатические хлорамины стабильнее гетероциклических/анилиновых, и будут перетягивать хлоры на себя.
Нашел вот реакции хлоринации виниловых эфиров с NCS. По идее, должно работать аналогично. Есть шанс получить что-то донельзя слезоточивое, типа хлороацетона, но с этим как-то справимся.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 22 гостя