Механизм раскрытия цикла

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
nebeli
Сообщения: 82
Зарегистрирован: Сб янв 27, 2018 1:43 am

Механизм раскрытия цикла

Сообщение nebeli » Чт июл 28, 2022 1:39 am

Уважаемые коллеги, предположу, что для многих из вас мой вопрос окажется несложным, но сам решить его, увы, не могу.
Имеется полициклическое соединение со спироузлом, меняющим свою конфигурацию в кипящем метаноле в присутствии метилата натрия. Чисто топологически, нехимически, это может произойти только вследствие раскрытия пирролидинового цикла по связи 3-4, затем вращения двух частей молекулы относительно друг друга вокруг связи 2-3 на 180 градусов, и дальнейшим замыканием цикла (восстановлением связи 3-4).
Вопрос заключается в том, по какому механизму может произойти данное раскрытие? Уверенно предположу, что первоначально образуется карбанион, а вот дальше смелости и знаний не хватает. Возможны ли дальнейшие развития событий, указанные на схеме, и образование карбена на атоме 4 (вроде как, обладающего и нуклеофильными и электрофильными свойствами), который после описанного вращения подвергнется нуклеофильной атаке енолят-анионом?
С уважением.
Последний раз редактировалось nebeli Чт июл 28, 2022 11:15 am, всего редактировалось 2 раза.

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 2083
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: Механизм раскрытия цикла

Сообщение ChemNavigator » Чт июл 28, 2022 6:59 am

Карбен там образоваться никак не может. У Вас анион в левом нижнем углу будет обратимо элиминировать тиолят с образованием двойной связи между С3 и С4, а уже потом тиолят может присоединяться обратно, с любой стороны двойной связи.

nebeli
Сообщения: 82
Зарегистрирован: Сб янв 27, 2018 1:43 am

Re: Механизм раскрытия цикла

Сообщение nebeli » Чт июл 28, 2022 11:15 am

Класс! Спасибо!

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 14 гостей