Как вы думаете, где получится анион при металлировании 1,3,5-трибромо-2-(триалкилсилил)-бензола бутил-литием?
Анион орто к силилу, пара или мета (имхо, менее вероятно)? Есть ли у силила какие-то электронные свойства по стабилизации карбаниона или же основной фактор - стерический?
региоселективность металляции
региоселективность металляции
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: региоселективность металляции
Возможно реагирует по аналогии как с трихлорзамещенным в похожих условиях (как в единственной статье описано, в которой и 1,3,5-трибромо-2-(триметилилил)-бензол упоминается (EJOC 2001 No 14, p. 2771 - 2777)
1,3,5-Trichloro-2-(trimethylsilyl)benzene --> 1,3,5-Trichloro-2-iodo-4-(trimethylsilyl)benzene
1 стадия: lithium salt of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine / Tetrahydrofuran+Hexane
2 стадия: Iodine
Возможно по аналогии как с трихлорзамещенным (как в единственной статье описано, в которой и 1,3,5-трибромо-2-(триметилилил)-бензол упоминается
1,3,5-Trichloro-2-(trimethylsilyl)benzene --> 1,3,5-Trichloro-2-iodo-4-(trimethylsilyl)benzene
1 стадия: lithium salt of 2,2,6,6-tetramethylPiperidine / Tetrahydrofuran+Hexane
2 стадия: Iodine
или такие аналогии
1,5-Dibromo-3-fluoro-2-(trimethylsilyl)benzene + Chlorotrimethylsilane --> 1,5-Dibromo-3-fluoro-2,4-bis(trimethylsilyl)benzene
условия: lithium salt of 2,2,6,6-tetramethylPiperidine / Tetrahydrofuran+Hexane
1,5-Dibromo-3-fluoro-2-(trimethylsilyl)benzene + Chlorotrimethylsilane --> 1,2,4,5-Tetrabromo-3-fluorobenzene
1 стадия: lithium salt of 2,2,6,6-tetramethylPiperidine / Tetrahydrofuran+Hexane
2 стадия: Br2
1,3,5-Trichloro-2-(trimethylsilyl)benzene --> 1,3,5-Trichloro-2-iodo-4-(trimethylsilyl)benzene
1 стадия: lithium salt of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine / Tetrahydrofuran+Hexane
2 стадия: Iodine
Возможно по аналогии как с трихлорзамещенным (как в единственной статье описано, в которой и 1,3,5-трибромо-2-(триметилилил)-бензол упоминается
1,3,5-Trichloro-2-(trimethylsilyl)benzene --> 1,3,5-Trichloro-2-iodo-4-(trimethylsilyl)benzene
1 стадия: lithium salt of 2,2,6,6-tetramethylPiperidine / Tetrahydrofuran+Hexane
2 стадия: Iodine
или такие аналогии
1,5-Dibromo-3-fluoro-2-(trimethylsilyl)benzene + Chlorotrimethylsilane --> 1,5-Dibromo-3-fluoro-2,4-bis(trimethylsilyl)benzene
условия: lithium salt of 2,2,6,6-tetramethylPiperidine / Tetrahydrofuran+Hexane
1,5-Dibromo-3-fluoro-2-(trimethylsilyl)benzene + Chlorotrimethylsilane --> 1,2,4,5-Tetrabromo-3-fluorobenzene
1 стадия: lithium salt of 2,2,6,6-tetramethylPiperidine / Tetrahydrofuran+Hexane
2 стадия: Br2
Re: региоселективность металляции
Если проводить реакцию с ЛДА или чем-то подобным, то там выбора нет, идет депротонация связи C-H, с галогенами на кольце ЛДА не реагирует. А вот алифатический гриньяр или алкил-литий могут также и связь Ar-Br прометаллировать. И вот вопрос - куда пойдет, какой бром более активный?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 16 гостей