Еще вариант :
В кислой среде электрофильное замещение триазолов не происходит, так как они в кислой среде превращаются в неактивные триазолиевые катионы.
Поэтому можно попробовать алкилирование в слабокислой среде с небольшим недостатком алкилятора.
После алкилирования щелочим и вытягиваем эфир растворителем.
Как уменьшить декарбоксилирование
Re: Как уменьшить декарбоксилирование
примерно в 2 раза на каждые 10С +-Реакционная способность -COOH группы растёт с нагревом и условно растёт быстро,
Re: Как уменьшить декарбоксилирование
Дык кислая среда и дает декарбоксиляцию. Поэтому надо идти в нейтральные или слабощелочные условия. Если триазол не депротонируется ацетатом или бензоатом натрия, значит его протон менее основной. Думаю, что одним эквивалентом удастся соль получить.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Как уменьшить декарбоксилирование
СИЛЬНО кислая дает декарбоксилирование + нагрев.
Нам же нужно просто заблокировать замещение в триазоле.
Нам же нужно просто заблокировать замещение в триазоле.
Re: Как уменьшить декарбоксилирование
Если триазольный NH и карбоксильная группа способны образовывать циклический 5-членный борат не исключено что удастся метилировать по этой методике https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ol036123g с борной кослотой или триметилборатом(для снижения количества воды). Почему я думаю что может получаться циклический борат триазола, потому что азотные лиганды тоже их образуют, и если триазольный азот кислый дикарбоновые кислоты тоже образуют (щавелевая, малоновая, для малоновой вроде есть пример монометилирования с использованием борной кислоты). Для смещения равновесия в случае термодинамической невыгодности реакции можно попробовать использовать осушитель вроде сульфата магния или мол.сит. Для кинетической промоции реакции, учитывая основность триазола(особенно если может получаться соль циклического ацилбората и триазола) наверно надо триазол перевести в соль, надеюсь в этих условиях циклический борат выживет(не уверен).
edit: в этой статье есть примеры метилирования некоторых а-азотнозамещенных карбоновых кислот с бороновой кислотой(с 265) https://link.springer.com/chapter/10.10 ... -13054-5_8 триазольный борат не знаю как энтальпийно, но энтропийно должен быть стабильнее, возможно с более благоприятной кинетикой образования и реактивность бората может быть выше.
edit: в этой статье есть примеры метилирования некоторых а-азотнозамещенных карбоновых кислот с бороновой кислотой(с 265) https://link.springer.com/chapter/10.10 ... -13054-5_8 триазольный борат не знаю как энтальпийно, но энтропийно должен быть стабильнее, возможно с более благоприятной кинетикой образования и реактивность бората может быть выше.
Последний раз редактировалось iborohim Вт ноя 01, 2022 12:32 pm, всего редактировалось 4 раза.
Re: Как уменьшить декарбоксилирование
Medz поделитесь результатами !
Чем закончилась эпопея ?
Чем закончилась эпопея ?
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 15 гостей