TMS-Cl + Ar-SO3Na?

[Phobos]

На ароматицеском кольце сидит группа Ar-SO3Na, вдобавок есть цепочка с гидроксилом, на который надо повесить TMS. Как вы думаете, сульфоновая соль будет помехой? Растворитель - видимо, ДМФ, + Et3N. Мне как-то слабо верится в ее нуклеофильность. Ну и даже если вдруг получится Ar-SO2-OTMS, по идее он должен сразу развалиться при водной обработке?

[Jokermaniak]

У меня сейчас под рукой нет доступа к реаксису, но я что-то не припоминаю хреновин вида "Ar-SO2-OTMS". Нуклеофильность у сульфоната околонулевая.

Но даже если вдруг - по идее это как TMSCl, только уходящая группа ещё более уходящая. А значит и гидролизоваться он должен ещё легче.

[Phobos]

Ну, наверное, если взять серебряную соль сульфокислоты и прореагировать с TMS-Cl, то по идее такая хрень может получиться.

[ChemNavigator]

Как вы думаете, сульфоновая соль будет помехой?

А там точно нет кристаллизационной воды?

[Phobos]

Это другой вопрос, меня сейчас интересует сама реакционная способность соли сульфоновой кислоты.

[iborohim]

Нашлись патенты по силилированию TMSCl TfOH https://patents.google.com/patent/CN112707927A/en https://patents.google.com/patent/CN103588803A/en https://patents.google.com/patent/CN102911196A/en . Наверно соли сульфокислот должны реагировать аналогично. Будет ли силил переноситься на OH группу, не знаю, но TMSOTf вроде силилирует енолы.

[Phobos]

Тут вопрос, является ли такая реакция специфической именно для triflic acid.

[iborohim]

В этой статье https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ac60306a048 сульфонаты силилируют триметилсилил-имидазолом. Хотя он вроде более активный силилятор чем TMSCl "DMAP and imidazole both displace the Cl in TBSCl to form a more reactive reagent."

[Phobos]

Да, не все так однозначно...