Защита аминогруппы ацилированием

[Filka]

Неподскажет ли кто условия ацилирования аминой группы, например уксусным ангидридом и соответственно условия снятия (например при щелочном гидролизе). Интересует температура, время....
P.s. необходимо провести реакцию алкоголята этаноламина, незатрагивая при этом аминную группу.

[Aleksander]

Reference
Srivastava Vandana, Tandon Amita, Ray Suprabhat:
Convenient and selective acetylations of phenols, amines and alcohols
Synth. Commun., 22 (1992) N 18, S 2703-2710

Почитай статейку, в ней описано ацилирование моноэтаноламина УА. Делают в изопропаноле с NaOH, выход около 66%
А развалить ацетильное производное, думаю, проблем не составит - щелочной гидролиз в водно-спиртовой смеси, покрутил пару часиков, даже без нагревания, и ацетила как небывало:)

[S324]

условия снятия (например при щелочном гидролизе).

С LiOH в ТГФ на холоду 3-4ч и ацетил слетел

[Cherep]

Не совсем в тему, но ещё испульзуют ацилирование в кислой среде.

Robinson, C. H.; Milewich, L.; Hofer, P. The
oxidation of steroidal amines to nitro steroids.
J. Org. Chem. 1966, 31, 524–528.

[Serty]

Аминоспирты неплохо ацилируются по азоту у двухфазной системе ЭА-водная щелочь или сода. Правда перемешивать нужно интенсивно. И чем жирнее хлорангидрид тем лучше получается. А зачем вам ацетил - моноацетилэтанолоами весьма гигроскопичен и его трудно почистить. Бензоил в этом отношении удобнее, и снимается ненамного труднее.

А что за реакция по алкоголяту? В некоторых случаях ацильная защита не подходит - идут побочные продукты по RCONHCH2CH2OH...

[chemist]

А что за реакция по алкоголяту? В некоторых случаях ацильная защита не подходит - идут побочные продукты по RCONHCH2CH2OH...

...и кряк ацильной защиты нуклеофильным алкоголятом . Фтальимидная защита еще менее стабильна в этих условиях...
Я бы взял пивалильную, но отсутствия реакций по азоту никто не гарантирует. М.б. попытаться сварить N,N-бис-триметилсилильную или, еще надежнее, использовать бис-бензильную - эта точно выдержит, но снимать придется гидрированием .

[Cherep]

А зачем вам ацетил

Таки да, зачем? Может ваще без защитных групп можно...

[Filka]

Всем огромное спасибо за советы!!!!
Сам думаю,что в моем случае скорее всего ацильная защита не пойдет.
А вообще я хочу провести реакцию этаноламина с гексахлорциклотрифосфазатриеном (ГХЦТФТ) за счёт гидроксидной группы (-P-Cl + NaO- ==== - NaCl + -P-O-). Т.к. ГХЦТФТ реагирует и с гидроксидной и аминной группами приходится использовать защиту, а иначе получу сшитый продукт, а он мне не нужен.
Вероятнее всего придётся испльзовать другой вид защиты, просто ацилирование мне казалось наиболее простым и доступным.

[Cherep]

Ну попробуйте вон в кислой среде. Амин запротонирован будет.

[Serty]

Вряд ли выйдет... Я посмотрел(цикл забавный) - он с этаноламином норовит образовать связь и по О и по N - на манер спиросоединения.

И вообще предполагаемое соединение с 6 этаноламинами может оказаться малостабильным, и внутримолекулярно циклизоваться с выбросом лишних этаноламинов. И вряд ли оно выдержит щелочь...

Может BOC-защита, если удасться использовать спирт, а не алкоголят. Вобще то он реагирует с этанолом при 0 в присутствии Py. И настолько активен, что может расщеплять простые эфиры А затем очень осторожно снять защиту HCl.

[Cherep]

Вряд ли выйдет... Я посмотрел(цикл забавный) - он с этаноламином норовит образовать связь и по О и по N - на манер спиросоединения.

А с "этаноламмонием"?

Ну так один фиг что пробовать сразу... по кр мере можно сравнить несколько методов

[Filka]

Ещё раз спасибо!!!
Да в присутствии пиридина можно вести реакцию, но опыты показали, что с алкоголятом надежнее, да и к тому же уж очень сложно на практике избавится от перидина.