Миграция бензила в бензиловом эфире серина под действием основания

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Jokermaniak
Сообщения: 3780
Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm

Re: Миграция бензила в бензиловом эфире серина под действием основания

Сообщение Jokermaniak » Пн фев 19, 2024 9:22 pm

iborohim писал(а):
Пн фев 19, 2024 8:25 pm
алкоголят должен быть более сильным нуклеофилом чем NMe2
Спорно.
iborohim писал(а):
Пн фев 19, 2024 8:25 pm
бензильное положение более склонное к sn2 реакциям чем метильное
Ещё более спорно.
iborohim писал(а):
Пн фев 19, 2024 8:25 pm
бензилсерин стоит дороже других аминокислот что говорит о сложностях получения.
Есть подозрение, что там не дураки сидят, и не просто так у них сложности с получением возникают. А чем вас не устраивает 57% в одну стадию за шапку сухарей?
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 2132
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: Миграция бензила в бензиловом эфире серина под действием основания

Сообщение ChemNavigator » Вт фев 20, 2024 12:10 pm

iborohim писал(а):
Пн фев 19, 2024 8:25 pm
метиловый эфир N,N-диметил бета-аланина внутримолекулярно сам себя метилирует с образованием бетаина +NMe3CH2CH2COO- в мягких условиях. Искал подтверждение этой информации, не нашел. Может кто то слышал что то подобное?
Что-то слышали, но для триметил-глицина, а не бета-аланина. И есть сильные сомнения в том, что эта реакция внутримолекулярная, включая бета-аланин или серин. В SN2-реакциях все три атома (т.е. нуклеофил, углерод и уходящая группа) должны выстраиваться в прямую линию, а в Ваших примерах это нереально (сами можете нарисовать и посмотреть).
Что касается межмолекулярной реакции, до при добавлении основания скорее всего пойдет переэтерификация сложноэфирной группы спиртовым остатком другой молекулы (серина, бензилового спирта или этиленгликоля, смотря что из них в избытке).

Аватара пользователя
Jokermaniak
Сообщения: 3780
Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm

Re: Миграция бензила в бензиловом эфире серина под действием основания

Сообщение Jokermaniak » Вт фев 20, 2024 4:50 pm

iborohim писал(а):
Пн фев 19, 2024 9:36 pm
Спасибо, Jokermaniak! 57% устраивает, просто там вроде тоже какая то гемморойная очистка, с солью циклогексиламина(вроде). Просто думал если с миграцией бензила возможно, было бы просто - то что омылилось - продукт. Но так метод с бензилбромидом тоже устраивает
Я бы посоветовал всё-таки пооптимизировать эту реакцию, особенно очистку.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?

Nickolas
Сообщения: 1664
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Миграция бензила в бензиловом эфире серина под действием основания

Сообщение Nickolas » Вт фев 20, 2024 9:25 pm

В Гершковиче-Кибиреве тоже есть процедура получения Boc-Ser(Bn)-OH. Для выделения используют дициклогексиламин(ДЦГА), так как он дает легко кристаллизующиеся соли с производными аминокислот. Это делается не только для очистки, но и для того, чтобы получить удобный для последующей работы кристаллический продукт. Такие соли можно напрямую использовать для каплинга, так как ДЦГА слишком затруднен, чтобы давать амиды.
Соглашусь с коллегой Jokermaniak, что выход скорее всего можно улучшить. Для этого надо сперва глянуть, что там получается в качестве примеси. Если это эфир, то его можно гидролизнуть щелочью перед выделением. Однако стоит ли это того? Исходный продукт копеечный, а синтез довольно прост. Да и продукт тоже вовсе не дорогой, если сравнить с некоторыми другими билдингами для пептидного синтеза.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 8 гостей