triazine substitution

[maks]

Уважаемые коллеги есть вот такой реагент
https://www.bldpharm.com/products/933-20-0.html

он вполне гладко проходит замещение еще одного хлора с пиперидином при кипячении с K2CO3 in anhydrous dioxane
вопрос такой как по вашему мнению N,O-Dimethylhydroxylamine hydrochloride достаточно хороший нуклеофил, чтобы заместить второй хлор ?

Спасибо

[Phobos]

С первичными аминами, и даже анилинами второй хлор замещается уже при 40 градусах. А третий я замещал первичным алкиламином при кипячении в этаноле/Na2CO3.
С вторичными аминами наверное повыше температура потребуется, но наверное все же в конвенциональных пределах.

[maks]

Первый заместитель был тоже амин ?

[Phobos]

Какие кислоты Льюиса, зачем? Это дубовые реакции замещения лабильного хлора, не усложняйте себе жизнь.
Я делал два разных синтеза с цианурик хлоридом.
1) Аммиак 1 экв. при нуле, потом замещенный анилин при 40, третий хлор не трогал
2) Два экв. аммиака при комнатной на ночь, третий хлор замещал цепочкой с первичным амином при кипячении в этаноле/Na2CO3

Мне в свое время посоветовали работать только с карбонатом и не пытаться воспроизводить реакции где в качестве основания берут триэтиламин или DIPEA в безводных условиях. С аммиаком можно работать, используя двойной избыток, он же работает и как основание, образующее NH4Cl.

[Jokermaniak]

Третий (в вашем случае второй) хлор в циануре замещается, но более туго. Гидроксиламин его скорее всего заместит, вопрос в условиях. Возможно придется погреть с основанием под некоторым давлением. ХЗ какая там температура кипения у Вайнреб-амина.

[maks]

43 C
есть в продаже гидрохлорид этилового аналога , но дорогой, карбонат калия и вперед может
так по идее может еще лучше

[maks]

Продолжение банкета - собственно идея заместить на, что-то где есть связь N-O, это опция вывести, что-то может быть интересное из под патента .
Eсть еще такие товарищи - https://www.bldpharm.com/products/54722-74-6.html
https://www.bldpharm.com/products/39657-45-9.html

может быть уважаемым коллегам, что нибудь известно об их нуклеофильных свойствах вообще
или кто то где-то может что-глянуть в базах

[Jokermaniak]

Ну тогда надо будет под давлением ставить. Я думаю, хватит толстостенной виалы, а нержовой бомбы уж подавно. И на поташе или соде, начать можно градусов с 80.

Циклические могут быть понуклеофильнее из-за перекрывания пар.

[Phobos]

Сайфандер выдает около 720 результатов на поиск по общей структуре triazine-N(OR)-R. Два других заместителя на триазине не определял. Есть и вайнребы, и вайнреб+NH2, и вайнреб с двумя хлорами (ставится при нуле, как и в реакции с аммиаком)

[Phobos]

Да не надо его депротонировать, он атакует электронной парой, а уже потом убирается протон с кватернизированного азота

[Jokermaniak]

Такое сильное основание как алкоксиамид натрия там наворотит делов. Не надо депротонировать.