+++фенилазид

[Svetlanavoronova]

Здравствуйте! Подскажите, пожалуйста, получал ли кто-нибудь фенилазид по методике, описанной в статье doi:10.3233/mgc-210031.

получение фенилазида.GIF

Повторяли методику (кипячение в EtOH/H2O), но получили выход 5% вместо заявленных 95% (ГЖХ). Поменяли среду на ДМФА/Н2O - выход 12% (ГЖХ).

[Nickolas]

А статья случайно родом не из Индии или Ирана?
Посмотрел Реаксис и там никто его так не делает, оно и понятно, так как тут бром не особо подвижен. Получают его через диазотирование соответствующего анилина и реакцию с NaN3:

s-0033-1339648.pdf

[Jokermaniak]

Удивительно что у вас вообще что-то получается. А это точно продукт? Как вы азид по ГЖХ детектируете, он там должен валиться же, он не выдерживает таких температур.

А вообще журнал - помойка, статья тоже. Я бы им точно верить не стал.

[Svetlanavoronova]

Статья из Ирана..))) Подобных статей несколько, поэтому предположила, что делаю что-то не так...
Что касается ГЖХ: появился второй сигнал, вот и предположили, что продукт (выход, когда на колонке ещё 100 С). По ТСХ тоже появляется второе пятно.
Спасибо большое за ответ!

[Nickolas]

поэтому предположила, что делаю что-то не так...

Мой совет: просто игнорируйте все статьи из Индии и Ирана, это сэкономит кучу времени, ресурсов и нервов.
А еще: лучшие статьи в плане воспроизводимости, это статьи 20-го века.

[Svetlanavoronova]

поэтому предположила, что делаю что-то не так...

Мой совет: просто игнорируйте все статьи из Индии и Ирана, это сэкономит кучу времени, ресурсов и нервов.
А еще: лучшие статьи в плане воспроизводимости, это статьи 20-го века.

Учту. Спасибо большое за помощь и совет!

[ximi]

Так никто не получает .... это нереально. Тут бром в пара положении не активен. Если бы вместо метокси была бы нитрогруппа то еще есть возможность. Но учитывая что арилазиды не любят сильного нагрева и склонны к взрыву ...я бы не рискнул.

Их обычно не так получают. Берут фенилгидразин и с азотистой кислотой при охлаждении. По типу диазосоединений.

[Phobos]

В Сайфандере довольно много примеров этой реакции, и не только из Ирана.

[Phobos]

Если быть точным, то 70 примеров на точную структуру, и 270 на общую. Лиганды берутся разные - пролин, циклогексан-1,2-диамин и т.д. Натрий аскорбат часто фигурирует

[Jokermaniak]

Что касается ГЖХ: появился второй сигнал, вот и предположили, что продукт (выход, когда на колонке ещё 100 С). По ТСХ тоже появляется второе пятно.
Спасибо большое за ответ!

Ну, пока что вы можете сказать только что у вас есть второе вещество. Что это за вещество - вы не знаете, это лишь предположение. Сколько его - вы на самом деле не знаете, потому что у вас нет стандарта.

...получили выход 5% вместо заявленных 95% (ГЖХ). Поменяли среду на ДМФА/Н2O - выход 12% (ГЖХ).

Phobos, вот вам очередной пример того, как люди просто по интегралам на хроматограмме, без стандарта, ничтоже сумняшеся определяют содержание веществ. Не чистота, но принцип тот же. Как я и говорил - многие не понимают, что интеграл пика на хроматограмме не равен содержанию вещества в пробе.

[Phobos]

Ну, если остается огромный пик исходника, то в принципе и разницы нет, 12 или 5%...
Вот, навскидку, одна из статей из JCS от китайцев
General Procedure for Table 2: A mixture of 2 mmol of aryl bromide, 4 mmol of sodium azide, 0.2 mmol of copper iodide, 0.6 mmol of L-proline and 0.6 mmol of NaOH in 4 mL EtOH/H2O (7:3) in a sealed tube was heated to 95 ºC under argon. After the reaction was completed monitored by TLC, the cooled mixture was partitioned between ethyl acetate and water (If a substrate has a carboxylate group the reaction mixtre should be acidified to pH = 1 before extraction). The organic layer was separated, and the aqueous layer was extracted with ethyl acetate twice. The combined organic layers were washed with brine, dried over Mg2SO4, and concentrated in vacuo. The residual oil was loaded on a silica gel column and eluted with petroleum ether/ethyl acetate to afford the product.
Выход указан как isolated yields

[Phobos]

Тут, конечно, бросается в глаза несуразность выбора растворителя - зачем тебе этанол, если собрался греть до 95, и как ты будешь брать оттуда пробы ТСХ из закрытой ампулы? Бери себе этиленгликоль с водой и работай в открытой системе

Вот еще одна:
Procedure
Heat a mixture of 4-methoxy bromide (1.0 g, 5.3 mmol), sodium azide (4 mmol), sodium ascorbate (0.1 mmol), CuI (0.2 mmol), DMEDA(0.3 mmol) in 5 mL EtOH-H2O (7:3) at 80 °C until TLC monitor the completion of the starting 4-methoxy bromide. Cool the reaction mixture to room temperature.
Extract the mixture with diethyl ether. Purify the mixture by flash chromatography to obtain the 1-azido-4-methoxybenzene.
Characterization Data 4-Methoxyphenyl azide Proton NMR Spectrum (400 MHz, CDCl3): 6.95 (d, J= 8.8 Hz, 2H), 6.88 (d, J= 8.8 Hz, 2H), 3.79 (s, 3H)