Как это сделать?

[adolfina]

Нужны производные анилина как их сделать. PhN=CCH3CH2Cl

[Cherep]

A general synthesis of a-halogenated imines. De Kimpe, Norbert; Verhe, Roland; De Buyck, Laurent; Moens, Luc; Schamp, Niceas. Synthesis 1982, 43-6.

Abstract

RR3R2CC(:NR4)R1 (R = Cl, Br, F; R1 = H, Me, Ph, 4-ClC6H4, Et; R2 = Ph, CMe3, Cl, Me, H, Et; R3 = Me, Cl, H; R4 = CHMe2, CMe3, cyclohexyl, Ph, Et) were prepd. in 33-93% yields and >98% purity as the (E) isomers by condensation of RR3R2CCOR1 with H2NR4 in Et2O or C6H6 in the presence of TiCl4. R2CHClC(:NCHMe2)R1 (R1 = Pr, R2 = H; R1 = CH2CHMe2, R2 = Cl) were similarly prepd. as equil. mixts. of (E) and (Z) isomers.

[Falcon]

А как шиффовы основания они разве не образуются (из хлорацетона и анилина)?

[Cherep]

Так это шифф и есть, вроде.

[adolfina]

A general synthesis of a-halogenated imines. De Kimpe, Norbert; Verhe, Roland; De Buyck, Laurent; Moens, Luc; Schamp, Niceas. Synthesis 1982, 43-6.

Abstract

RR3R2CC(:NR4)R1 (R = Cl, Br, F; R1 = H, Me, Ph, 4-ClC6H4, Et; R2 = Ph, CMe3, Cl, Me, H, Et; R3 = Me, Cl, H; R4 = CHMe2, CMe3, cyclohexyl, Ph, Et) were prepd. in 33-93% yields and >98% purity as the (E) isomers by condensation of RR3R2CCOR1 with H2NR4 in Et2O or C6H6 in the presence of TiCl4. R2CHClC(:NCHMe2)R1 (R1 = Pr, R2 = H; R1 = CH2CHMe2, R2 = Cl) were similarly prepd. as equil. mixts. of (E) and (Z) isomers.

Спасибо большое за статейку.

На вопрос о том шиффого ли это основание, да. Просто у меня при проведении реакции в основном получались следующие соединения Ph-NH-CH2COCH3, Ph-NH-CH2C=NPhCH3 и др. А мне нужно только основание шиффа.

[coodan]

2Falcon

Ага, образуются Токмо сначала амин алкилируется - реакционная способность-то у такого галогена не маленькая

[coodan]

Думаю, нужно галогенировать сам шифф

Может быть, нбс или что-нибудь подобное?

Вариант второй - галоген из ОН. Кстати, вроде бы не такой уж и глухой вариант - если только оксиацетон доступен...

Вариант третий - а что будет, если, скажем, взять шифф, просилилировать его триметилхлорсиланом в присутствии основания, а потом прохлорировать (а если можно, то пробромировать - с бромом-то попроще)? Ну, или литиировать его - но это уж больно забубенно.

[Steiner]

Хлорировать шифф - дело гиблое. Из оксиацетона - тем более. Возможно, такие соединения будут образовываться из анилина и 1.2.2-трихлорпропана (хлорацетон с пятихлористым фосфором даёт оный).

[adolfina]

2Falcon

Ага, образуются Токмо сначала амин алкилируется - реакционная способность-то у такого галогена не маленькая

В присутствии хлорида титана соединение получилось с выходом 25%.
Продукта алкилирования не наблюдалось.

[coodan]

Интересно, кстати. Я, правда, имел ввиду, что просто так эдакое основание шиффа получить проблематично - о продуктах алкилирования Вы, собственно, тоже писали...

В общем, тогда и придумывать больше ничего не нужно, хотя и с небольшим выходом, зато реагенты доступные.

А вот, кстати, интересно, а как смесь после реакции разделывают - чтобы и от хлорида титана избавиться, и продукт не порушить?

[Falcon]

В холодный р-р бикарбоната натрия, затем фильтруют и экстрагируют.

[adolfina]

В холодный р-р бикарбоната натрия, затем фильтруют и экстрагируют.

Перегоняют.