Formylation

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Vladiko
Сообщения: 3
Зарегистрирован: Чт мар 02, 2006 10:20 am

Formylation

Сообщение Vladiko » Чт мар 02, 2006 10:37 am

Grazdane organiki
mozet kto nibud umeet lovko formylirovat kolca, Gatterman-Koch ne dostupen ,avtoklav nakrilsya mednim tazom :(
budu priznatelen :D

Аватара пользователя
pH<7
Сообщения: 4236
Зарегистрирован: Ср апр 21, 2004 6:48 pm
Контактная информация:

Сообщение pH<7 » Чт мар 02, 2006 11:27 am

Как насчёт Вильсмайер-Хаак? (POCl3 + ДМФА)
Carpe diem

Аватара пользователя
Steiner
совсем хулиган
совсем хулиган
Сообщения: 465
Зарегистрирован: Ср май 12, 2004 10:24 pm

Сообщение Steiner » Чт мар 02, 2006 12:42 pm

Или хлорметилирование с последующим переводом в альдегид через уротропин в уксусе или 2-нитропропан с этилатом натрия...
-=Jedem das Seine=-

Аватара пользователя
pH<7
Сообщения: 4236
Зарегистрирован: Ср апр 21, 2004 6:48 pm
Контактная информация:

Сообщение pH<7 » Чт мар 02, 2006 11:15 pm

да, кстати, уротропин-POCl3 (р-я Даффа) тоже вариант
Carpe diem

Аватара пользователя
FOX-7
Сообщения: 7379
Зарегистрирован: Пн окт 10, 2005 10:28 am

Сообщение FOX-7 » Пт мар 03, 2006 10:32 am

pH<7 писал(а):да, кстати, уротропин-POCl3 (р-я Даффа) тоже вариант
Черт возьми, надо ж тоже поумничать, дихлорметилбутиловым эфиром в ХМ с TiCl4.

adolfina
Сообщения: 138
Зарегистрирован: Чт сен 22, 2005 12:39 pm

Сообщение adolfina » Пт мар 03, 2006 1:21 pm

pH<7 писал(а):да, кстати, уротропин-POCl3 (р-я Даффа) тоже вариант
Мда уж это реакция Даффа? Вроде как в оригинале уротропин + борная кислота или уротропин + трифторуксусная кислота. Если будете делать по Вильсмаеру, то лучше юзать SOCL2 вместо POCl3 удобнее проводить реакцию.

Аватара пользователя
pH<7
Сообщения: 4236
Зарегистрирован: Ср апр 21, 2004 6:48 pm
Контактная информация:

Сообщение pH<7 » Пт мар 03, 2006 9:44 pm

adolfina писал(а):
pH<7 писал(а):да, кстати, уротропин-POCl3 (р-я Даффа) тоже вариант
Мда уж это реакция Даффа? Вроде как в оригинале уротропин + борная кислота или уротропин + трифторуксусная кислота. Если будете делать по Вильсмаеру, то лучше юзать SOCL2 вместо POCl3 удобнее проводить реакцию.
Не уверен был. Так и знал, что напутаю.
Борная кислота - забавно, не знал... сомнительно даже
Carpe diem

Аватара пользователя
Lexx
Сообщения: 1205
Зарегистрирован: Пн фев 28, 2005 12:44 pm
Контактная информация:

Сообщение Lexx » Пн мар 06, 2006 8:44 am

Раз уж создана тема про формилирование...

У меня вопрос: чем можно проформилировать аминогруппу в аминодиазинах?

Аватара пользователя
FOX-7
Сообщения: 7379
Зарегистрирован: Пн окт 10, 2005 10:28 am

Сообщение FOX-7 » Пн мар 06, 2006 10:10 am

Lexx писал(а):Раз уж создана тема про формилирование...

У меня вопрос: чем можно проформилировать аминогруппу в аминодиазинах?
А что, простая муравьинка не берет?

Аватара пользователя
Lexx
Сообщения: 1205
Зарегистрирован: Пн фев 28, 2005 12:44 pm
Контактная информация:

Сообщение Lexx » Пт мар 17, 2006 10:41 am

Нет, простая муравьинка не взяла :cry: в случае аминопиразина. Выделил какую-то черную гадость и исходник.
Думаю этилформиатом теперь попробовать.

Аватара пользователя
FOX-7
Сообщения: 7379
Зарегистрирован: Пн окт 10, 2005 10:28 am

Сообщение FOX-7 » Пт мар 17, 2006 12:01 pm

Lexx писал(а):Нет, простая муравьинка не взяла :cry: в случае аминопиразина. Выделил какую-то черную гадость и исходник.
Думаю этилформиатом теперь попробовать.

А в литературе смотрел, там СА хотя бы для приличия? :D

adolfina
Сообщения: 138
Зарегистрирован: Чт сен 22, 2005 12:39 pm

Сообщение adolfina » Пт мар 17, 2006 12:05 pm

Lexx писал(а):Нет, простая муравьинка не взяла :cry: в случае аминопиразина. Выделил какую-то черную гадость и исходник.
Думаю этилформиатом теперь попробовать.
С этилформиатом получиться таже гадость, просто идет реакция таким образом
R-NH2+HCOOEt->R-N=CHOEt
R-N=CHOEt+R-NH2->R-N=CHNH-R (она же черная гадость)
То же самое получиться и с этилортоформиатом, так что лучше с муравьинкой(с насадкой Дина-старка)

Аватара пользователя
Lexx
Сообщения: 1205
Зарегистрирован: Пн фев 28, 2005 12:44 pm
Контактная информация:

Сообщение Lexx » Пт мар 17, 2006 12:15 pm

Спасибо. Буду еще раз пробовать с муравьинкой.

Но дело в том, что аминопиразины основания Шиффа образуют с большой неохотой.

Аватара пользователя
FOX-7
Сообщения: 7379
Зарегистрирован: Пн окт 10, 2005 10:28 am

Сообщение FOX-7 » Пт мар 17, 2006 12:29 pm

adolfina писал(а):
Lexx писал(а):Нет, простая муравьинка не взяла :cry: в случае аминопиразина. Выделил какую-то черную гадость и исходник.
Думаю этилформиатом теперь попробовать.
С этилформиатом получиться таже гадость, просто идет реакция таким образом
R-NH2+HCOOEt->R-N=CHOEt
R-N=CHOEt+R-NH2->R-N=CHNH-R (она же черная гадость)
То же самое получиться и с этилортоформиатом, так что лучше с муравьинкой(с насадкой Дина-старка)

Иногда помогает муравьинка + Ac2O

adolfina
Сообщения: 138
Зарегистрирован: Чт сен 22, 2005 12:39 pm

Сообщение adolfina » Пт мар 17, 2006 12:30 pm

Lexx писал(а):Спасибо. Буду еще раз пробовать с муравьинкой.

Но дело в том, что аминопиразины основания Шиффа образуют с большой неохотой.
посмотрите может поможет
http://exchange.chemport.ru/index.php?m ... ay=444.rar

Аватара пользователя
Lexx
Сообщения: 1205
Зарегистрирован: Пн фев 28, 2005 12:44 pm
Контактная информация:

Сообщение Lexx » Пт мар 17, 2006 12:40 pm

Спасибо большое за ссылки!

В конце концов решил формилировать формилацетатом. В конце концов, уксусным ангидридом аминопиразин прекрасно ацилируется.

Аватара пользователя
FOX-7
Сообщения: 7379
Зарегистрирован: Пн окт 10, 2005 10:28 am

Сообщение FOX-7 » Пт мар 17, 2006 2:37 pm

Lexx писал(а):Спасибо большое за ссылки!

В конце концов решил формилировать формилацетатом. В конце концов, уксусным ангидридом аминопиразин прекрасно ацилируется.

А может тебе такой метод подойдет? :D :D
Albert, A.; Clark, J.; J Chem Soc [JCSOA9] 1964, 1666.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 5 гостей