Неницеску
Неницеску
Подскажите, как обычно чистят п-бензохинон?
Имеется банка (1 кг) чёрного порошка.. насколько помню, он сам по себе белый или зеленоватый..
Нашёл упоминания по перекристаллизации из дихлорэтана. Вроде бы, чистится при экстракции холодным ДХЭ с последующей отгонкой на роторе. При этом вся система загаживается, не говоря уж о потрясающем запахе, летящем в том числе в водоструй.
Перегонка, насколько понимаю, не подходит ввиду того, что при 180°С он возгоняется.
Может, есть у кого опыт?
Ну или куплю за разумные деньги килограмм чистотой не менее 95%.
Имеется банка (1 кг) чёрного порошка.. насколько помню, он сам по себе белый или зеленоватый..
Нашёл упоминания по перекристаллизации из дихлорэтана. Вроде бы, чистится при экстракции холодным ДХЭ с последующей отгонкой на роторе. При этом вся система загаживается, не говоря уж о потрясающем запахе, летящем в том числе в водоструй.
Перегонка, насколько понимаю, не подходит ввиду того, что при 180°С он возгоняется.
Может, есть у кого опыт?
Ну или куплю за разумные деньги килограмм чистотой не менее 95%.
Последний раз редактировалось lfc Ср янв 27, 2010 12:54 pm, всего редактировалось 1 раз.
Re: Очистка бензохинона
Возгонкой у нас чистят
- suprachemister
- Сообщения: 4884
- Зарегистрирован: Пн май 18, 2009 5:34 pm
Re: Очистка бензохинона
p-Benzoquinone [106-51-4] M 108.1, m 115.7o. Purify p-benzoquinone in one or more of the following
ways: steam distillation followed by filtration and drying (e.g. in a desiccator over CaCl2), crystallisation from
pet ether (b 80-100o), *benzene (with, then without, charcoal), water or 95% EtOH, sublimation under vacuum
(e.g. from room temperature to liquid N2). It slowly decomposes and should be stored, refrigerated, in an
evacuated or sealed glass vessel in the dark. It should be resublimed before use. [Wolfenden et al. J Am Chem
Soc 109 463 1987, Beilstein 7 IV 2065.]
Re: Очистка бензохинона
сам получал недавно...
за 1 ч возгонял ~3 г, если еще из бензольчика потом кристаллизнуть с SiO2 - ваще яд!!
за 1 ч возгонял ~3 г, если еще из бензольчика потом кристаллизнуть с SiO2 - ваще яд!!
блестяще-желтые иглыlfc писал(а):Имеется банка (1 кг) чёрного порошка.. насколько помню, он сам по себе белый или зеленоватый..
Some scientists claim that hydrogen, because it is so plentiful, is the basic building block of the universe. I dispute that. I say that stupidity is far more abundant than hydrogen, and THAT is the basic building block of the universe.
-- Frank Zappa
-- Frank Zappa
Re: Очистка бензохинона
Возгонкой получается очень чистый, но 1 кг? Попробуйте переосаждением, еще можно из перхлорэтилена перекристаллизовать, но запашок! И сам бензохинон дрянь еще та, хоть противогаз надевай.
С уважением StYV.
С уважением StYV.
Re: Очистка бензохинона
мне, помнится, лень было его чистить возгонкой и я кристаллизовал, и получалось ок. Но вот из чего? давно было... то ли эфир, то ли смесь бензола с петролеем...
Re: Очистка бензохинона
Совсем недавно кристаллизовал из дихлорметана. Черную каку растворял в ДХМ, фильтровал через силикагель на шотте, отмывал на фильтре ДХМом до бесцветного фильтрата, упаривал на роторе до густой каши, кашу фильтровал на шотте (водоструй), сушил в вакуумном эксикаторе. Блестящие интенсивно-желтые крупные игольчатые кристаллы. ЯМР - чистый, следы ДХМ.
Меч-кладенец - оружие пофигистов.
Re: Очистка бензохинона
ну фильтрат получается ни-разу-не белый а вполне даже жёлтый это во первых. чистить его фильтрацией это лишнее- достаточно посушить и упарить. во вторых цвет имеющегося хинона не является показателем его чистоты. в третьих коль нужен очень чистый хинон его проще получить самому в течении одного дня.SkydiVAR писал(а):Совсем недавно кристаллизовал из дихлорметана. Черную каку растворял в ДХМ, фильтровал через силикагель на шотте, отмывал на фильтре ДХМом до бесцветного фильтрата, упаривал на роторе до густой каши, кашу фильтровал на шотте (водоструй), сушил в вакуумном эксикаторе. Блестящие интенсивно-желтые крупные игольчатые кристаллы. ЯМР - чистый, следы ДХМ.
Re: Очистка бензохинона
и во сколько обойдется очистка килограмма?SkydiVAR писал(а):Совсем недавно кристаллизовал из дихлорметана. Черную каку растворял в ДХМ, фильтровал через силикагель на шотте, отмывал на фильтре ДХМом до бесцветного фильтрата, упаривал на роторе до густой каши, кашу фильтровал на шотте (водоструй), сушил в вакуумном эксикаторе. Блестящие интенсивно-желтые крупные игольчатые кристаллы. ЯМР - чистый, следы ДХМ.
дешевле купить
Re: Очистка бензохинона
Вы не учитываете, что та черно-зеленая грязь, которую я взял из банки растворяется в ДХМ не полностью - растворяется только сам бензохинон, а продукты его разложения в ДХМ малорастворимы. Разумеется, фильтрат желтый - пока на фильтре над силикагелем в тех черных хлопьях есть хотя бы немного бензохинона. Вот и отмывал его до полного извлечения БХ.ганс писал(а):ну фильтрат получается ни-разу-не белый а вполне даже жёлтый это во первых.
И, безусловно, надо было отфильтровать нерастворимый хлам от БХ. Фильтровать через силикагель пришлось потому, что даже при фильтровании через целит раствор оставался темным.ганс писал(а):чистить его фильтрацией это лишнее- достаточно посушить и упарить.
Поэтому качество очистки было проконтролировано ЯМР.ганс писал(а):во вторых цвет имеющегося хинона не является показателем его чистоты.
Можно. Сначала получить. А потом почистить. А потом подумать, что проще - почистить готовый хинон из банки или сначала купить гидрохинон и далее по всем пунктам...ганс писал(а):в третьих коль нужен очень чистый хинон его проще получить самому в течении одного дня.
Может и дешевле. А может, человеку надо "вчера" и он не может ждать месяц-другой поставки. А можно ведь и зарядить его в сокслет - будет быстро и расход растворителя невелик...novus писал(а):и во сколько обойдется очистка килограмма?
дешевле купить
Меч-кладенец - оружие пофигистов.
Re: Очистка бензохинона
ээээ... зачинатель ветки "lfc" ваще то))) и вообще вопрос из разряда- как из 1 пендоцента сделать 1.1 оного)) Вам не под Неницеску хинон случаем?
Re: Очистка бензохинона
спасибо огромное)
да, запашок ещё тот.но делать нечего.. время терпит пока, но уже скоро станет критичным. пожалуй, выберу п/к из метилена.
купить - проще, стоит он копейки. но его нигде нет. понятно, что импорт сейчас не вариант (спасибо таможне).
да, под Неницеску) уж больно просто показалось индольчики ваять;) сегодня пробничек поставил, посмотрю, что завтра получится..
да, запашок ещё тот.но делать нечего.. время терпит пока, но уже скоро станет критичным. пожалуй, выберу п/к из метилена.
купить - проще, стоит он копейки. но его нигде нет. понятно, что импорт сейчас не вариант (спасибо таможне).
да, под Неницеску) уж больно просто показалось индольчики ваять;) сегодня пробничек поставил, посмотрю, что завтра получится..
Re: Очистка бензохинона
коллега, когда заколебетесь, скажете. В состязании lfc - Неницеску ставлю на последнегоlfc писал(а): да, под Неницеску) уж больно просто показалось индольчики ваять;) сегодня пробничек поставил, посмотрю, что завтра получится..
Re: Очистка бензохинона
да.. первый пробничек не получился) не теряю оптимизма, пробую другие условия..
а есть какая-нибудь общая проблема? на что стоит сразу обратить внимание?
а есть какая-нибудь общая проблема? на что стоит сразу обратить внимание?
Re: Очистка бензохинона
в этом состязании рекомендую ставить на ледяную АсОН в качестве растворителя. выхода не очень (обычно не более 60%) но продукт из нее падает чистоганомVittorio писал(а):lfc писал(а): В состязании lfc - Неницеску ставлю на последнего
Re: Неницеску
мой опыт в реакции Неницеску небольшой, но мне не оч. понравилсь. Юзал АсОН, читал Граника. какое-то оно всё чумазое и наверняка работает только в простых случаях.
Re: Неницеску
Кроме Граника там отметились и другие любители цветного
@article{velezheva2008role,
title={{The role of a Lewis acid in the Nenitzescu indole synthesis}},
author={Velezheva, V.S. and Sokolov, A.I. and Kornienko, A.G. and Lyssenko, K.A. and Nelyubina, Y.V. and Godovikov, I.A. and Peregudov, A.S. and Mironov, A.F.},
journal={Tetrahedron Letters},
volume={49},
number={50},
pages={7106--7109},
year={2008},
publisher={Elsevier}
}
@article{velezheva2006lewis,
title={{Lewis acid catalyzed nenitzescu indole synthesis}},
author={Velezheva, V.S. and Kornienko, A.G. and Topilin, S.V. and Turashev, A.D. and Peregudov, A.S. and Brennan, P.J.},
journal={Journal of Heterocyclic Chemistry},
volume={43},
number={4},
pages={873--880},
year={2006},
publisher={[Provo, Utah, etc., HeteroCorporation]}
}
@article{velezheva2008role,
title={{The role of a Lewis acid in the Nenitzescu indole synthesis}},
author={Velezheva, V.S. and Sokolov, A.I. and Kornienko, A.G. and Lyssenko, K.A. and Nelyubina, Y.V. and Godovikov, I.A. and Peregudov, A.S. and Mironov, A.F.},
journal={Tetrahedron Letters},
volume={49},
number={50},
pages={7106--7109},
year={2008},
publisher={Elsevier}
}
@article{velezheva2006lewis,
title={{Lewis acid catalyzed nenitzescu indole synthesis}},
author={Velezheva, V.S. and Kornienko, A.G. and Topilin, S.V. and Turashev, A.D. and Peregudov, A.S. and Brennan, P.J.},
journal={Journal of Heterocyclic Chemistry},
volume={43},
number={4},
pages={873--880},
year={2006},
publisher={[Provo, Utah, etc., HeteroCorporation]}
}
Re: Неницеску
ну так есть неницеску "здравствуй индол"- тот который я и имел в виду при рекомендации уксуса растворителем. а неницеску-"бензофуран наше всё" предполагает образование промежуточного продукта хинона с енаминами. в этом случае полезно завариваться в ацетоне. как правило реакция гетерогенная, выхода не ахти, но выделение сводится к фильтрации. а сцикливание получивцегося полупродукта хорошо идёт в уксусе при умеренной температуреVittorio писал(а):мой опыт в реакции Неницеску небольшой, но мне не оч. понравилсь. Юзал АсОН, читал Граника. какое-то оно всё чумазое и наверняка работает только в простых случаях.
Re: Неницеску
в уксусе выпало что-то очень малорастворимое.
прикапывал эфир к раствору бензохинона, температуру держал до 40°. Всё, как описано - через тёмный раствор к светло-коричневому осадку. Промыл ледяным же уксусом, в результате получилось нечто. С трудом можно найти тризамещённую ароматику в протоннике, отсутствует гидроксил. Вообще, не спектр, а лес. Этот путь оставил.
Завтра сниму то, что навыпадало после 2 часов кипячения в ацетоне (не особо сухом, к сожалению; насколько понял, это сильно влияет).
Может быть, не совсем по правилам, но несложно вам в обменник вторую статью выложить (Lewis acid catalyzed nenitzescu indole synthesis)?
Заранее благодарю;)
прикапывал эфир к раствору бензохинона, температуру держал до 40°. Всё, как описано - через тёмный раствор к светло-коричневому осадку. Промыл ледяным же уксусом, в результате получилось нечто. С трудом можно найти тризамещённую ароматику в протоннике, отсутствует гидроксил. Вообще, не спектр, а лес. Этот путь оставил.
Завтра сниму то, что навыпадало после 2 часов кипячения в ацетоне (не особо сухом, к сожалению; насколько понял, это сильно влияет).
Может быть, не совсем по правилам, но несложно вам в обменник вторую статью выложить (Lewis acid catalyzed nenitzescu indole synthesis)?
Заранее благодарю;)
Re: Неницеску
так сами закажите там
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 19 гостей