подскажите, пожалуйста, есть ли в нете методика синтеза метиловых эфиров жирных кислот из метанола и ЖК (а не из глицеридов)?
проблема такая - метанол не образует азеотропа с реакционной водой и поэтому вода накапливается, реакция тормозится. пробовал бензол - улетает метанол с бензолом, вода остается.
большой избыток метанола не подходит, как и двустадийный синтез.
метиловые эфиры жирных кислот
вот тройной азеотроп
хлороформ 81%
метанол 15 %
вода 4 %
кипит 53 оС
взято из "спутника химика"
З. Ы. А мы тут с молодым аспирантом замутили метилирование ксилозы (в 1-метокси).
Делали при кипячении в метаноле с ионообенником (Н+). А сита были между колбой и холодильником в пакетике из фильтровальной бумаги. Было эффективнее (быстрее достигалась высокая конверсия), чем просто кипятить смесь ксилозы, метанола и катализатора.
Сита были не в колбе, потомучто сначала хотели ионообменник рециркулировать.
хлороформ 81%
метанол 15 %
вода 4 %
кипит 53 оС
взято из "спутника химика"
З. Ы. А мы тут с молодым аспирантом замутили метилирование ксилозы (в 1-метокси).
Делали при кипячении в метаноле с ионообенником (Н+). А сита были между колбой и холодильником в пакетике из фильтровальной бумаги. Было эффективнее (быстрее достигалась высокая конверсия), чем просто кипятить смесь ксилозы, метанола и катализатора.
Сита были не в колбе, потомучто сначала хотели ионообменник рециркулировать.
Мжт с четыреххлористым чего есть
Совет добрый, как делать метиловые (этиловые) эфиры любых кислот (жирных, постных, кошерных, вегетарианских и прочих).
Берёшь 200 кубов спирта на моль кислоты, задуваешь это хлороводородом до насыщения, потом кипятишь 4-6 часов, охлаждаешь, а потом либо упариваешь избыток метанола, либо выливаешь в 3-4-х кратный объём воды и экстрагируешь хлороформом продукт.
Сита, ионнообменники, азеотропы, дины-старки и прочее - от Лукавого: хорошо, красиво, "наукоёмко", но ну его нах.
Берёшь 200 кубов спирта на моль кислоты, задуваешь это хлороводородом до насыщения, потом кипятишь 4-6 часов, охлаждаешь, а потом либо упариваешь избыток метанола, либо выливаешь в 3-4-х кратный объём воды и экстрагируешь хлороформом продукт.
Сита, ионнообменники, азеотропы, дины-старки и прочее - от Лукавого: хорошо, красиво, "наукоёмко", но ну его нах.
-=Jedem das Seine=-
Варил метиловый эфир линолевой кислоты в количестве 1,8 мл. для хроматографистов. Метода такая: сухой метанол 10мл насыщал сухим хлороводородом, добавлял кислоту. Кислота не растворяется. Крутил на магнитной мешалке при 40 град. примерно 5 часов. После метанол отгонял, добавлял избыток гидрокарбоната, отфильтровывал, промывал гексаном, и гексановые вытяжки хроматографировал на небольшой колонке на окиси алюминия. Элюент гексан. Гексан отгонял в вакууме и прямо в колбе сушил в вакууме водоструя на водяной бане град примерно при 65 часа 2 Хроматографист сказал, что продукт очень приличного качества.ttt писал(а):подскажите, пожалуйста, есть ли в нете методика синтеза метиловых эфиров жирных кислот из метанола и ЖК (а не из глицеридов)?
проблема такая - метанол не образует азеотропа с реакционной водой и поэтому вода накапливается, реакция тормозится. пробовал бензол - улетает метанол с бензолом, вода остается.
большой избыток метанола не подходит, как и двустадийный синтез.
Если не хочешь связываться с метанолом, тогда метилируй диазометаном, а оно тебе надо???
ttt писал(а):подскажите, пожалуйста, есть ли в нете методика синтеза метиловых эфиров жирных кислот из метанола и ЖК (а не из глицеридов)?
Steiner писал(а):Берёшь 200 кубов спирта на моль кислоты, задуваешь это хлороводородом до насыщения, потом кипятишь 4-6 часов, охлаждаешь, а потом либо упариваешь избыток метанола, либо выливаешь в 3-4-х кратный объём воды и экстрагируешь хлороформом продукт.
Мань, ты в баню?alexchem писал(а):Метода такая: сухой метанол 10мл насыщал сухим хлороводородом, добавлял кислоту. Кислота не растворяется. Крутил на магнитной мешалке при 40 град. примерно 5 часов. После метанол отгонял...
- Нет, я в баню.
А, а я думала, что ты в баню.
-=Jedem das Seine=-
to Steiner Внимательно читал форум и, конечно, заметил Ваше мнение. Никоим образом не хотел умалить Ваши заслуги в деле решения этого вопроса, но решил привести Вашу методику со своими цифрами. Если смертельно обидел, то нет мне прощения. Сейчас допишу и встану в уголSteiner писал(а):Мань, ты в баню?
- Нет, я в баню.
А, а я думала, что ты в баню.
Не, это я просто смеюсь. 
Возвращаясь к теме 
Когдато будучи студентом решал задачу оптимизации реакционного узла.
Суть в том, что в реакторе совокупляли толи трихлорид фосфора толи оксихлорид фосфора с какимто спиртом без добавок основания.
При этом выделялся хлороводород, который затормаживал процесс. Объясняется это вродебы тем, что спирт сольватирует хлороводород и нуклеофильность спирта понижается.
Более того, там в задаче было эмпирическим путём полученое уравнение зависимости какойто из констант скоростей от концентрации хлороводорода. Вобщем, это торможение процесса - не сказка.
Для того чтобы этого безобразия не было, в реактор ЕМНИП, барбатировали воздух, с которым часть хлороводорода улетала (и электрофильный агент тоже).
Ну моя то задача была инженерно извратится и подобрать режим работы этого узла с типа максимальным экономическим эффектом.
А вот вопрос, насколько такое замедление скорости существенно в общем.
То есть, для меня е секрет (да и форум я тут читаю, да), что этерификацию делают в спирте, насыщенном хлороводородом и она проходит
Когдато будучи студентом решал задачу оптимизации реакционного узла.
Суть в том, что в реакторе совокупляли толи трихлорид фосфора толи оксихлорид фосфора с какимто спиртом без добавок основания.
При этом выделялся хлороводород, который затормаживал процесс. Объясняется это вродебы тем, что спирт сольватирует хлороводород и нуклеофильность спирта понижается.
Более того, там в задаче было эмпирическим путём полученое уравнение зависимости какойто из констант скоростей от концентрации хлороводорода. Вобщем, это торможение процесса - не сказка.
Для того чтобы этого безобразия не было, в реактор ЕМНИП, барбатировали воздух, с которым часть хлороводорода улетала (и электрофильный агент тоже).
Ну моя то задача была инженерно извратится и подобрать режим работы этого узла с типа максимальным экономическим эффектом.
А вот вопрос, насколько такое замедление скорости существенно в общем.
То есть, для меня е секрет (да и форум я тут читаю, да), что этерификацию делают в спирте, насыщенном хлороводородом и она проходит
Думаю, что там всё банальнее. При совокуплении надобно получить фосфорный эфир, для чего обычно добавляют основание, дабы связать HCl. А надо это для того, чтобы подавить побочную реакцию разрушения фосфата хлороводородом с образованием пхосфорной кислоты и алкилхлорида. Заметь, что если брать трибромид, то эфира почти совсем не получится вообще, всё перейдёт в алкилбромид, в а случае с трииодидом не спасёт даже основание.Cherep писал(а):в реакторе совокупляли толи трихлорид фосфора толи оксихлорид фосфора с какимто спиртом без добавок основания.
При этом выделялся хлороводород, который затормаживал процесс. Объясняется это вродебы тем, что спирт сольватирует хлороводород и нуклеофильность спирта понижается.
mitsu писал(а):Хлороводорода у нас не водится, поэтому замешал я все в сухом метаноле, охладил на льду, добавил 2 эквивалента тионилхлорида и нагрел до температуры кипения на час. Охладил, упарил и высадил. Делов было на пол-дня.
Мань, а может, всё же ты в баню?...pH<7 писал(а):А нельзя просто кислота в метаноле + SOCl
-=Jedem das Seine=-
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 13 гостей