Синтез 2,5 - дизамещённых 1,3,4 - оксадиазолов

[Michael]

Всем Хай! Синтезировал 2-фенил-5-хлорометил-1,3,4-оксадиазол (1), 2-фенил-5-(2-хлорометил)-1,3,4 -оксадизол (2) и нек-рые другие путём взаимодействия гидразида соответствующей ароматической карбоновой кислоты с 2эквивалентами хлорацетилхлорида. В случае соединения 1 - выход стабилен, синтез хорошо воспроизводим. Условия - определённая постоянная температура, ниже, к-рой образуется промежуточное соединение - диацил, непереходящее далее в продукт, ниже- осмоление. В случае соединения 2, при одних и тех же условиях синтез, то проходит неплохо, то образуется диацил с небольшим количеством продукта. Кто-нибудь ставил подобные синтезы? И в каких условиях (расворитель) можно получить с помощью окислительной циклизации гидразонов ароматических альдегидов в системе MgO, I2, HgO, соответствующие оксадиазолы? Пробовал в DMSO (в статье - диэт.эфир) - не получается.

[palek]

А в чем разница между структурами 1 и 2.
Как ни нарисую, всё одно и то же получается...

[Michael]

Сорри!.. Я был не внимателен! Пропустил фенил, т.е в 5-положении оксадиазольного цикла - 2-хлорофенил. Получал и другие, например, 2-гидроксифенил. Но сейчас интересуют именно эти, особенно - 2-фенил-5-(2-хлорофенил)-1,3,4-оксадиазол.

[FOX-7]

Всем Хай! Синтезировал 2-фенил-5-хлорометил-1,3,4-оксадиазол (1), 2-фенил-5-(2-хлорометил)-1,3,4 -оксадизол (2) и нек-рые другие путём взаимодействия гидразида соответствующей ароматической карбоновой кислоты с 2эквивалентами хлорацетилхлорида. В случае соединения 2, при одних и тех же условиях синтез, то проходит неплохо, то образуется диацил с небольшим количеством продукта.

Дружище Michael! И все же, с соединением 2 не все впорядке.
Для его получения нужно использовать не хлорацетилхлорид,
а хлорангидрид 2-хлорбензойной кислоты .
Попробуй кипятить гидразид бензойной кислоты с 2-3 экв. избытком хлорангидрида 2-хлорбензойной кислоты.
Если будет получаться "диацил", то отгони избыток непрореагировавшегося хлорангидрида под вакуумом добавь POCl3 из
расчета 5-7 мл на грамм смеси и выдержи при 90-100 С 2-3 часа. Потом на роторе удали 2/3 POCl3 и вылей остаток на лед.
В осадке должно быть твоё.

[Michael]

FOX-7, я получал и такой оксадиазол (2-хлорбензгидразид с 2-хлорбензоилхлоридом). Сорри, я ошибся. Хотел написать: 2-(2-хлорфенил)-5-хлорометил-1,3,4-оксадиазол - это соединение 2. Но огромное спасибо за совет. Обязательно воспользуюсь. Спасибо!