Растворители для реакции Митсунобу

S324 · Сообщение **S324** » Пт июл 14, 2006 3:32 pm

Вещество не растворимо в ТГФ. В каком ещё растворителе можно поставить реакцию Митсунобу?

mitsu · Сообщение **mitsu** » Пт июл 14, 2006 4:40 pm

В толуоле

rombach · Сообщение **rombach** » Пт июл 14, 2006 4:46 pm

Сам Мицунобу пишет, что любой апротонный растворитель. Дальше- дело вкуса. Диоксан, DMF, HMPT, пиридин. Что еще в голову придет?
Я делал как-то в ТГФ, причем вещество полностью не растворялось, крутил суспензию. Так сначала все растворилось, потом - выпало обратно. Того, что растворяется (а обычно растворителя берут немало, я брал литр на моль), может хватить.

rombach · Сообщение **rombach** » Пт июл 14, 2006 4:52 pm

В толуоле

Не приходит в голову, ЧТО может в толуоле растворяться лучше, чем в ТГФ?

S324 · Сообщение **S324** » Пт июл 14, 2006 4:55 pm

rombach писал(а):Так сначала все растворилось, потом - выпало обратно. Того, что растворяется (а обычно растворителя берут немало, я брал литр на моль), может хватить.

Кручу, не растворяется.... взял на 0.5г - 50мл ТГФ, а в перспективе надо поставить 10г.

rombach · Сообщение **rombach** » Пт июл 14, 2006 5:06 pm

Так я тоже крутил, не растворялось. Прибавил DIAD - растворилось!
Как насчет DMF?

S324 · Сообщение **S324** » Пт июл 14, 2006 5:10 pm

rombach писал(а):Так я тоже крутил, не растворялось. Прибавил DIAD - растворилось!
Как насчет DMF?

Добавил DIAD, суспензия. С ДМФ в понедерник поставлю

rombach · Сообщение **rombach** » Пт июл 14, 2006 5:17 pm

Только чтоб был сухой, как осенний лист.

Phobos · Сообщение **Phobos** » Пт июл 14, 2006 10:07 pm

Дихлорометан.

pH<7 · Сообщение **pH<7** » Сб июл 15, 2006 8:09 am

rombach писал(а):
В толуоле
Не приходит в голову, ЧТО может в толуоле растворяться лучше, чем в ТГФ?

очень большое, плоское, и неполярное вещество

S324 · Сообщение **S324** » Пн июл 17, 2006 5:07 pm

В ТГФ за 3 дня реакция прошла, но не до конца, есть ещё и исходные соединения. В ДМФ всё растворилось, но через 4 часа пятна конечного соединения не появилось. Как быстро идёт Мицунобу?

mitsu · Сообщение **mitsu** » Пн июл 17, 2006 5:44 pm

rombach писал(а):
В толуоле
Не приходит в голову, ЧТО может в толуоле растворяться лучше, чем в ТГФ?

To что хорошо растворяется при температуре выше 70 С?

Химимагний · Сообщение **Химимагний** » Вт июл 18, 2006 6:23 pm

Как быстро идёт Мицунобу?

Обычно часы.
Я ставил в диоксане. Действительно, исходные могут полностью не растворяться, но растворится комплекс с фосфином или карбоксилатом.

S324 · Сообщение **S324** » Ср июл 19, 2006 1:07 am

Не идёт до конца, остаются исходные...
Такая вот реакция

Пошёл в обход

pH<7 · Сообщение **pH<7** » Ср июл 19, 2006 7:13 am

вообще-то реакция Мицунобу - это для алифатических спиртов, иначе это ну если не реакция, то по крайней мере не Мицунобу!

А что, продукт получается?

Сообщение **Cherep** » Ср июл 19, 2006 8:49 am

Там гетероциклический фенол по идее нуклеофил то. Токма он амбидентный жеж, хоть и ароматическая система. По азоту не идёт ли реакция?

pH<7 · Сообщение **pH<7** » Ср июл 19, 2006 9:24 am

Cherep писал(а):Там гетероциклический фенол по идее нуклеофил то. Токма он амбидентный жеж, хоть и ароматическая система. По азоту не идёт ли реакция?

ааа
я дурак глупый.

S324 · Сообщение **S324** » Ср июл 19, 2006 1:10 pm

Cherep писал(а): По азоту не идёт ли реакция?

В Мицунобу не идёт (контроль по ТШХ), а вот при алкилировании бензил хлоридом идёт!

mitsu · Сообщение **mitsu** » Ср июл 19, 2006 4:17 pm

S324 писал(а):
Cherep писал(а): По азоту не идёт ли реакция?
В Мицунобу не идёт (контроль по ТШХ), а вот при алкилировании бензил хлоридом идёт!

Т.е. C=N енолизируется? Но ведь наверное все же выходит смесь? Так может быть проще алкилировать и разделить? Или исходники слишком заморочные?

S324 · Сообщение **S324** » Ср июл 19, 2006 5:08 pm

Так и делаю

Форум химиков

Растворители для реакции Митсунобу

Растворители для реакции Митсунобу

Кто сейчас на конференции