И снова о сшивании.

[eukar]

Кто о чем, а вшивый все о бане. А я о сшивании...
Срочно попросили (партия и лично вождь) попробовать сшить полимер с образованием трехмерной сетки. В сополимере есть звенья 1,4-этиленпиперазиновые (надеюсь, на память правильно написал), а также пиперазиновые же звенья, но в форме (а) N-окиси и (б) в бетаиновой форме (CH2)n-COO-, где n, кажется 2.
Вопрос: при помощи чего (желательно самые простые варианты, т.к. выбор реактивов в ближайших окрестностях лаборатории небольшой) можно осуществить сшивание?

ЗЫ да, грамотно про структуру сополимера написано тут:
http://www.polyoxidonium.ru/
Единственное, что на этой страничке есть глюк - таки это тройной сополимер, в котором есть еще и звенья 1,4-этиленпиперазина.

[Polychemist]

Если особо не думая:
1. Ион переходного металла
2. Дибром или дийодалкан
3. Может ПАК?

[eukar]

О втором стоит подумать. Третье не очень желательно, хотя и максимально просто проверить. Первое... В качестве попробовать - можно, почему-то мне кажется, что партия хочет от меня ковалентных сшивок...
Спасибо!

[Сержл]

Кто о чем, а вшивый все о бане. А я о сшивании...
Срочно попросили (партия и лично вождь) попробовать сшить полимер с образованием трехмерной сетки. В сополимере есть звенья 1,4-этиленпиперазиновые (надеюсь, на память правильно написал), а также пиперазиновые же звенья, но в форме (а) N-окиси и (б) в бетаиновой форме (CH2)n-COO-, где n, кажется 2.
Вопрос: при помощи чего (желательно самые простые варианты, т.к. выбор реактивов в ближайших окрестностях лаборатории небольшой) можно осуществить сшивание?

ЗЫ да, грамотно про структуру сополимера написано тут:
http://www.polyoxidonium.ru/
Единственное, что на этой страничке есть глюк - таки это тройной сополимер, в котором есть еще и звенья 1,4-этиленпиперазина.

Посмотрите работы Даванкова и Цюрупы, они лет так 50 сверхсшитые делают, там частные методы есть, этого в нете много, либо потом по списку литературы поднять ссылки.

[eukar]

Именно, что последовательно искать литературу нет сейчас времени - нужен быстрый (день-два-три) тыковый эксперимент (и это не отвлекаясь от остальных дел). Поэтому и просил совета органиков. Разумеется, если будем этим серьезно заниматься, литературу буду поднимать, и за наводку спасибо.

[StYV]

Поскольку есть карбоксильные группы то можно попробовать получить следующее:
- эфиры через активированные диолы;
- амиды через активированные диамины.
В частности карбоксилы реагируют с изоцианатами с образованием амидной связи - была такая диссертация.
С уважением StYV.

[Сержл]

Кто о чем, а вшивый все о бане. А я о сшивании...
Срочно попросили (партия и лично вождь) попробовать сшить полимер с образованием трехмерной сетки. В сополимере есть звенья 1,4-этиленпиперазиновые (надеюсь, на память правильно написал), а также пиперазиновые же звенья, но в форме (а) N-окиси и (б) в бетаиновой форме (CH2)n-COO-, где n, кажется 2.
Вопрос: при помощи чего (желательно самые простые варианты, т.к. выбор реактивов в ближайших окрестностях лаборатории небольшой) можно осуществить сшивание?

ЗЫ да, грамотно про структуру сополимера написано тут:
http://www.polyoxidonium.ru/
Единственное, что на этой страничке есть глюк - таки это тройной сополимер, в котором есть еще и звенья 1,4-этиленпиперазина.

А если взять что-то типа ClCH2CH2Cl и закватернизовать по аминогруппам двух звеньев, тогда сверхсшитый полимер еще и растворим возможно будет. Из подобного у меня есть дихлордиэтиловый эфир, могу поделиться.

[eukar]

Приму с благодарностью. Да, еще дополнительная проблема возникла - в какой бы органике этот полимер растворить...

Да, зашить мне надо так, чтоб не растворялся.

[Сержл]

Приму с благодарностью. Да, еще дополнительная проблема возникла - в какой бы органике этот полимер растворить...

Да, зашить мне надо так, чтоб не растворялся.

Растворять не обязательно, главное что бы набух, можно попробывать в обычно этаноле или метаноле, в них (лучше в метаноле) набухают сверхсшитые полистиролы и потом обработать кватернизующим агентом, я так делал с дендронами, народ приносил, я закватернизовал по аминогруппам за два дня, полимер длиннее будет, тот и кватернизованный не растворится думаю.
Растворимости кватернизованного дендрона мне хватило только на снятие 1H, для дальнейшей модификации не пошел из-за слабой растворимости. Тут похоже дело новое, лучший метод тут научного тыка, получится -отлично, тем более метода простая, полимер, метанол, кватернизующий агент и поставить на пару дней в сторону, но не уверен, все же новое вещество, может не прокатить.

[eukar]

Да было бы интересно попробовать. Если не получится, бросим это дело вообще или будем заниматься этим более последовательно.

[Polychemist]

Хорошо кватернизуется в ДМФА, ДМСО, наверное в гексаметаполе.

[eukar]

Да... А растворится - наверное, в метаноле, может, в смеси с ТГФ. ДМСО попробую, кстати, как-то про него сразу не подумал...

[Сержл]

Да... А растворится - наверное, в метаноле, может, в смеси с ТГФ. ДМСО попробую, кстати, как-то про него сразу не подумал...

ДМСО весчь хорошая, но от него еще потом избавится надо, если полимер с биологическим действием, то остаться ДМСО должно потом очень не много, не дай бог прочный сольват будет, после отмывки основного его количества...Вакуум, нагрев и часы потерянного времени на сушку.