Размышления на тему реакции Виттига

[pH<7]

1. Можно ли сделать р-ю Виттига с динитрофенилгидразоном альдегида? Мне кажется, вряд ли... но вдруг?

2. Правильно ли я понимаю, что скорость реакции, скажем, бромида бензилтрифенилфосфония п-гидроксибензальдегида по сравнению с анисовым (п-метокси) будет гораздо ниже из-за дезактивации карбонила (резонансные структуры - фенолят-альдегид/"хинон"-енолят) в первом случае?

[Phobos]

Гидразоны должны быть инертны, ибо движущей силой реакции является образование прочной связи Р=О из промежуточного бетаина. А в случае гидразона бетаину (если он вообще образуется) останется только развалиться обратно на исходники.

[pH<7]

Расчёт на то, что образуется замещённый иминофосфоран, также с достаточно прочной связью C=N, а уж при водной обработке он развалится себе как положено на динитрофенилгидразин и трифенилфосфиноксид.

Если грубо, энергии связей, ккал/моль (отсюда):

C=C - 146
P=O - 110
C=O - 177
...

подскажите, где найти для P=N и P=C, интересно, что получится.

[Phobos]

По-моему, тогда уж есть больше шансов, что реакция пойдет с образованием азиридина и с уходом трифенилфосфина - аналогочно с образованием эпоксидов из сульфониевых солей.
A тиокетоны к реакции Виттига инертны?. Cоединения со связью Р=S известны, но в данной реакции вроде не образуются. А вот про P=N я вообще ничего не слышал. Они существуют?

[pH<7]

Да, они со свистом получаются из азидов, а из ацилазидов так просто чуть не со взрывом (сам делал, тут описывал). Иминофосфораны - интермедиаты в реакции Штаудингера - восстановлении азидов до аминов трифенилфосфином.

С тио не знаю, просто ведь тиокетоны тоже не слишком известны.