Азометины. Реакции присоединения по связи (-CH=N-)

[code00FF00]

Уважаемые у меня к вам один вопрос.
Наверняка происходит реакции присоединения по связи (-CH=N-) в азометинах. Интересно, при каких условиях они идут?
Буду, мягко говоря, признателен за любой совет

[Сержл]

Уважаемые у меня к вам один вопрос.
Наверняка происходит реакции присоединения по связи (-CH=N-) в азометинах. Интересно, при каких условиях они идут?
Буду, мягко говоря, признателен за любой совет

не а, гидролизуются они в воде точно, XY не знаю что за реактив. Кроме того у одного атома углерода не может быть двух гидроксо или аминогрупп, как и их сочетаний.

[pH<7]

Могут, могут, в исключительных случаях. Вторая реакция обратимая и равновесие сдвинуто влево. Первая - слишком много переменных

[ИСН]

[offtop]
Был у нас Кислый (pH<7).
А вот пришёл Зелёный (code00FF00).
[/offtop]

[Falcon]

Бромциан присоединяется к азометинам с образованием N-бромпроизводных

[Сержл]

Могут, могут, в исключительных случаях. Вторая реакция обратимая и равновесие сдвинуто влево. Первая - слишком много переменных

Следы кислоты и гидролиз тут же, я таких варил. Их и варят из альдегидов и амнов с сушителем, что б разновесие сместить. А продукт с рисунка это промежуточный в механизме реакции.

[code00FF00]

Благодарю за теплый прием.
Возможно я лишний раз повторюсь, но тем не менее.
Что бы быть точнее, искомое, не разрушение молекулы, а реакция присоединения.

Давайте объясню какую цель преследую в продукте присоединения азометина.
Для определенного вида образца требуется, чтобы в своем первом состоянии он имел азометиновую структуру, а в конечном – схематический приведенный продукт присоединения. Где XY произвольные атомы или функц. группы.
В идее есть необходимость, чтобы в конечной молекуле появился хиральный атом.



Сержл

У одного атома углерода не может быть двух гидроксо или аминогрупп, как и их сочетаний.

Да, это препятствие.
Наверно есть в качестве X и Y такие, которые позволят молекуле быть стабильной. Может есть какие-нибудь мысли в этот счет?

pH<7
Как раз потому в первой приведенной реакции я привел пример со сколько угодными возможными комбинациями. Мысли и без того ограничивают как нельзя «кстати» взявшиеся обстоятельства.

ИСН

Был у нас Кислый (pH<7).
А вот пришёл Зелёный (code00FF00).

Falcon

Бромциан присоединяется к азометинам с образованием N-бромпроизводных

Ну очень любопытно. Скорее всего чистый галоген полностью разрушает молекулу, а псевдо – нет. Но неужели, кроме столь агрессивного и смертельного вещества, не вступает в подобную реакцию другое?

[S324]

Наверняка происходит реакции присоединения по связи (-CH=N-) в азометинах.

Точно к азометинам присоединяется меркаптоуксусная кислота
Вейганд-Хильгетаг Методы эксп. в орг хим 556с

[StYV]

Недавно смотрел литературу по синтезу диалкиламинов. Есть именная реакция - синтез моноалкильных производных аминов. Обычно алкилируют метилиодидом, диметил- и диэтилсульфатами. Посмотрите в Мерк индекс 13.
С уважением StYV.

[Falcon]

Ну очень любопытно. Скорее всего чистый галоген полностью разрушает молекулу, а псевдо – нет. Но неужели, кроме столь агрессивного и смертельного вещества, не вступает в подобную реакцию другое?

Не такое уж оно смертельно-агрессивное (получал и работал с кол-вами до 100г под нормально работающей тяге)
А азометины еще восстановить можно ЛАГом.

[Сержл]

Ну очень любопытно. Скорее всего чистый галоген полностью разрушает молекулу, а псевдо – нет. Но неужели, кроме столь агрессивного и смертельного вещества, не вступает в подобную реакцию другое?

Не такое уж оно смертельно-агрессивное (получал и работал с кол-вами до 100г под нормально работающей тяге)
А азометины еще восстановить можно ЛАГом.

Можно восстанавливать, но тут от стерики многое зависит, можно получить не то, иногда лучше боргидрид натрия. Можно и гидрировать, работ полно, в том числе асимметрических, ну там давление надо большое.

[Findarato Ingoldo]

К азометинам хорошо присоединяются гидрофосфорильные соединения. Это - иминный вариант реакции Пудовика. Если есть необхододимость, пришлю ссылки по теме

[Tasha]

К азометинам хорошо присоединяются гидрофосфорильные соединения. Это - иминный вариант реакции Пудовика.

Не мешало бы г-ну Фелагунду знать, что эта реакция называется реакция Кабачника-Филдса... и идет она гладко далеко не со всеми объектами.

Если мне не отшибает память, то хиральный вариант Кабачника-Филдса где-то уже был. Как вариант - посмотрите литературу на фамилию Кабачник - поможет

[Findarato Ingoldo]

Пардон, но реакция Кабачника-Филдса - реакция в трехкомпонентной системе альдегид-амин-гидрофосфорильное соединение. Учите матчасть!
Присоединение ГФС по С=N связи - один из взглядов на ее механизм, причем не самый бесспорный.

[Findarato Ingoldo]

Возвращаясь к предмету:

В 1952 году примерно одновременно выходит три работы:

А.Н. Пудовик и др. // ДАН СССР 1952. 83. С. 865 - о присоединении гидрофосфорильных соединений к иминной связи и образовании аминофосфонатов

М.А. Кабачник и др. // ДАН СССР 1952. 83. С. 689 и
E.K.Fields // J.Am.Chem.Soc.1952. 74. 1528 - об образовании аминофосфонатов в тройной системе амин-карбонильное соединение-ГФС.

Так что мухи отдельно, котлеты отдельно - есть иминная реакция Пудовика и есть реакция Кабачника Филдса.

[eukar]

/* Битва титанов. Нервно курю в сторонке... */

[chemist]

Для определенного вида образца требуется, чтобы в своем первом состоянии он имел азометиновую структуру, а в конечном – схематический приведенный продукт присоединения. Где XY произвольные атомы или функц. группы.
В идее есть необходимость, чтобы в конечной молекуле появился хиральный атом.
Сержл

У одного атома углерода не может быть двух гидроксо или аминогрупп, как и их сочетаний.

Да, это препятствие.
Наверно есть в качестве X и Y такие, которые позволят молекуле быть стабильной. Может есть какие-нибудь мысли в этот счет?

Насчет влияния X и Y на стабильность - сомнительно. Но если у азометинового атома углерода находится хотя бы один пи-акцептор, то продукты присоединения N,O,P-... и др. нуклеофилов стабильны, не смотря на геминальность гетероатомов. Например, это характерно для хлораля. трифторуксусного альдегида, три- (или гекса-)фторацетона, п-нитробензальдегида и т.п. Почему бы Вам не взять N-Ph-имин п-нитробензальдегида или, еще лучше, 2,4-динитробензальдегида ? Все продукты присоединения NH-нуклеофилов будут хиральными, кроме, разумеется, случая, когда присоединится анилин.

[mkibr]

Наверняка происходит реакции присоединения по связи (-CH=N-) в азометинах.

Точно к азометинам присоединяется меркаптоуксусная кислота
Вейганд-Хильгетаг Методы эксп. в орг хим 556с

а КАК БУДУТ СЕБЯ ВЕСТИ ОБЫЧНЫЕ ТИОЛЫ-МЕРКАПТАНЫ?
А что кроме гидрофосфорильных соединений к азометинам ничего больше нормально не присоединяется?

[cynnamoyl]

Наверняка происходит реакции присоединения по связи (-CH=N-) в азометинах.

Точно к азометинам присоединяется меркаптоуксусная кислота
Вейганд-Хильгетаг Методы эксп. в орг хим 556с

а КАК БУДУТ СЕБЯ ВЕСТИ ОБЫЧНЫЕ ТИОЛЫ-МЕРКАПТАНЫ?
А что кроме гидрофосфорильных соединений к азометинам ничего больше нормально не присоединяется?

Смотря какие азометины. Тиолы и тиофенолы на ура присоединяются.

Я на фторированих субстратах делал, так там ОК.

[Serty]

По моему, большая часть реакций азометинов идет именно через этот процесс, что восстановление NaBH4, что присоединение RMgX. Только одна из частей потом отваливается.