a, b непредельные соединения

[adolfina]

может кто в курсе как сделать производные циклогексенона

есть циклогексанон, алифатические альдегиды.

и еще есть ли у кого ссылка на синтез енамина из диэтиламна и циклогексанона (в больших количествах)

[Phobos]

А куда на циклогексенон надо цеплять алифатический альдегид?
Если просто надо ввести двойную связь на циклогексанон, то на большие количества легче всего работать через производные серы. Вносим группу PhS- альфа к карбонилу, затем окисляем в сульфоксид и элиминируем.

[adolfina]

А куда на циклогексенон надо цеплять алифатический альдегид?
Если просто надо ввести двойную связь на циклогексанон, то на большие количества легче всего работать через производные серы. Вносим группу PhS- альфа к карбонилу, затем окисляем в сульфоксид и элиминируем.

есть описанный способ когда в реакцию вступают енамин и альдегид, далее продукт перегрупировывают в более стабильный (с двойной связью в кольце)
проблема в том, что я не могу найти методику синтеза енамина из диэтиламина и циклогексанона (к сожалению других аминов нет в наличии). или может кто подскажет более легкий способ?

[cynnamoyl]

Енамин не проблема иползуется для PCDE
12 часов реакция, прикапивается ДЕА в кипящий толуен с аноном (трубка до дна колбы). катализатор ТСК, можно и TiCl4 -не пробивал.
ну да насадка Дина-Старка итп.
Делее перегонка under reduse pressure ,виход 60-70%
если над подробности спрашывай.

[X3Mal]

Органикум, Т. 2, ст. 69: Смесь 1 моль циклогексанона, 1,2 моль ДЭА и 0,2 г п-толуолсульфоновой к-ты в 200 мл толуола кипятят с обратным холодильником и водоотделителем пока не прекратится выделение воды, после охлаждения встряхивают с небольшим количеством воды для удаления толуолсульфоновой к-ты и сушат сульфатом магния, отгоняют растворитель и перегоняют

[X3Mal]

Получение производных циклогексанона можно прочитать сдесь:

Органикум. Том 2. Москва, Мир, 1992, стр. 247

Органические реакции. Сборник 8.
Москва, Иностранная литература, 1956, стр. 152
(см. табл. на стр. 154), 162

К. Вейганд. Методы эксперимента в органической химии.
Часть 2. Методы синтеза. М., ИЛ, 1952, стр. 453

книги можно найти сдесь: http://library.chem.univ.kiev.ua/Chemistry/

[cynnamoyl]

Общая методика из органикума не работает для ДЕА, уж очень низкая Ткип ДЕА, нужно имменно по каплям за 6-7 часов прикапать, и то в смеси з толуолом(или з бензолом).

[Phobos]

Тут недавно была тема про получение иминов. Не знаю, сработает ли с диэтиламином, но для иминов хорошо работало: смесь карбонила с аминов в сухом эфире с добавлением сульфата магния - сразу и катализ, и водоотнимающее. Потом отфильтровал и все, можно дальше в реакцию пускать.

[cynnamoyl]

Да ето хорошая маза. Главное штоб енамин не координировался з сульфатом магния. тое нужно пробывать.

[pH<7]

Такие реакции можно делать и солями аминов, напр. с ацетатом. Точно не уверен.

На всякий случай - ссылка на енамин с пирролидином:
http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv6p1014

[cynnamoyl]

Так нет, не будет с ацетатом енамина-только фрибейс.
Хотя на возможную процедуру с ацетатом не против посмотреть

[pH<7]

Из общих соображений... работают же конденсации малонового эфира в присутствии ацетатов аминов.

Ацетат обратимо разваливается на уксусную кислоту и фрибэйс. Фрибэйс делает своё дело, образуя иммониевый катион. Альфа-протон отрывается ацетатом или фрибэйсом.