Восстановление амидов

[Polychemist]

Варим мы некоторые амины, из амидов. Восстанавливаем LiAlH4 в эфире/ТГФ/диоксане. Вроде как это универсальный метод. А есть ли у кого-нибудь опыт с чем-то другим? Na, NaBH4, etc. Водород/катализ не надо.

[Cherep]

Боран-ТГФ.
Обработка реакции: кипячение с солянкой. Можно вроде просто с этанолом, но требуется больше времени.
Выходы обычно количественные, но пару амидов я так восстановить не смог.

[Сержл]

Варим мы некоторые амины, из амидов. Восстанавливаем LiAlH4 в эфире/ТГФ/диоксане. Вроде как это универсальный метод. А есть ли у кого-нибудь опыт с чем-то другим? Na, NaBH4, etc. Водород/катализ не надо.

У Вас лучший метод, я уже много восстанавливал амидов, лучший растворитель -ТГФ, единственное можно оптимизировать, к раствору (суспензии) амида в ТГФ присыпать 2,5 моль алюмогидрида лития, так выход больше, меньше получается желтяка, который остается после разгонки получаемого амина (в отличае от обратного порядка-к суспензии гидрида добавлять амид). Если гидрид старый (серый, похож на мелкий алюминий) кипятить 12-14 часов, если импортный (белый), то хватает 4 часов, но его аккуратнее присыпать надо, а то выкинет всю кашу. После 12 часов добавить водную щелочь из расчета на 1г алюмогидрида -3,5 мл воды и 0,3 г гидроксида калия. Медленно, при охлаждении добавить, при этом все пенится, после добавления всего, прокипятить до побеления осадка (10 мин), он сначала сероватый, осадок успешно выпадает вниз, потом все фильтрануть, осадок помыть еще раз-два ТГФ, объединенный раствор упарить, продукты обычно успешно перегоняются на вакууме.

На аминокислоты и моноамиды использовал -2,5 моль гидрида, на диамиды 3,5-4,5, выходы после разгонки 75-90%.

[S324]

я востанавливал боргидрид натрия + эфират трёхфтористого бора, выходы ~ 90%. Никакой такой выше описаной бодяги нет , всё проще, уже описал в теме про востановление эфиров

[Сержл]

я востанавливал боргидрид натрия + эфират трёхфтористого бора, выходы ~ 90%

Так копательней, литий алюмогидридридом можно доверить восстанавливать и бегающим рядом студентам, им еще и шипение нравиццо.

[S324]

боргидрид стабильнее ЛАГа , он не бывает старым!
всё уже обсудили в топике про востановление эфиров

[Phobos]

Лучше всего бораном, потом погреть со щелочью или кислотой, чтоб развалить амино-борановый комплекс. Еще вроде подобные реакции можно делать с Red-Al.

[S324]

так боргидрид + эфират = боран

[mitsu]

Toлько BF3 не в каждую реакцию кидать можно.

[Polychemist]

Спасибо всем. С боргидридом будем думать. С ляменем вроде как такая бяка: конечный продукт - олигоамин с >=3 азотами. Когда восстанавливаем с 3 - ОК (50-60% чистого продукта), больше азотов - такое ощущение, что олигоамино-амид липнет на неорганику, если в м-ле две амидных группы - восстанавливается только одна, приходится выделять полупродукт и восстанавливать опять...

[*php*]

А NaBH4 с солями церия никто не пробовал? Для карбон6ильных, понятное дело, классика. А здесь?

[S324]

А NaBH4 с солями церия - классика.

я не слышал о таком методе
а где можна класиков почитать? сылочку или выложите статейку

[pH<7]

Марч,

Код: Выделить всё

http://en.wikipedia.org/wiki/Cerium(III)_chloride

[SIG]

Боргидрид с церием- классический метод восстановления енолизующихся карбонильных соединений, вроде инданонов. Только церя надо моль на моль. Амиды он не проймет скорее всего.

[horks]

Тогда боргидрид натрия с йодом