изомеризация и перегруппировка

[MOZG]

Есть реакции изомеризации, а есть перегруппировки.
Объясните, пожалуйста, в чём принципиальное отличие.

[pH<7]

Хороший вопрос! Такое чувство, что они употребляются примерно наравне, но "перегруппировка" подразумевает более серьёзное изменение структуры. Сравнить, скажем, изомеризацию двойной связи и перегруппировку Кляйзена или пинаколиновую перегруппировку.

[*php*]

ИМХО изомеризация есть превращение в-ва одной структуры в в-во иной структуры с сохранением молекулярной формулы.

А перегруппировка - это изменение последовательности связей между атомами в молекуле в-ва. В процессе перегруппировки во все стороны могут лететь всякие обрывки и ошметки (азот в пер. Курциуса, например).

Это - один аспект.

Другой же заключается в том, что понятие перегруппировки подразумевает наличие некоего общего правила, задающего превращение одного структурного класса в другой.

Изомеризация же - слишком общее понятие, чтобы в каждом конкретном случае говорить даже не о механизме, а хотя бы о возможном пути превращения.

И, наконец, использование термина "перегруппировка" правомочно как правило для одной элементарной реакции (исходное - ПС - продукт или интермедиат). А изомеризация? Пример: изомеризация гидрированного димера циклопентадиена в адамантан. Строго говоря, это - не перегруппировка. Это - с ДЕСЯТОК последовательных перегруппировок. Которые, step by step, приводят от субстрата к продукту.

P.S. По энциклопедиям не лазал. Сугубо личное мнение.

[Acetoacetylenyl]

Другой же заключается в том, что понятие перегруппировки подразумевает наличие некоего общего правила, задающего превращение одного структурного класса в другой.


Я думаю, истина здесь

[MOZG]

Большое спасибо