Delepin's procedure

[Phobos]

Киньте, пожалуйста, методику приготовления альдегидов из бензильных бромидов реакцией с гексаметилентетрамином и последующим гидролизом соли. Неясно мне, как именно проводить гидролиз - когда из соли получается альдегид, а когда амин?

[chemist]

Киньте, пожалуйста, методику приготовления альдегидов из бензильных бромидов реакцией с гексаметилентетрамином и последующим гидролизом соли. Неясно мне, как именно проводить гидролиз - когда из соли получается альдегид, а когда амин?

Делепин так получал амины, а это - реакция Соммле, примеры см. в СОП, т.4, с.474, ОР т.8, с.263 (библиотека сайта вроде бы заработала).

[Phobos]

Так первый этап такой же - получение четвертичной соли. Затем кислотный гидролиз примерно в одинаковых условиях. Почему иногда альдегид получается, иногда амин? Амин получается гидролизом скелета ГМТА. А альдегид как? Откуда окисление?

[chemist]

Так первый этап такой же - получение четвертичной соли. Затем кислотный гидролиз примерно в одинаковых условиях. Почему иногда альдегид получается, иногда амин? Амин получается гидролизом скелета ГМТА. А альдегид как? Откуда окисление?

В сильнокислой среде (по Делепину) сразу идет гидролиз до амина, аммиака и формалина. В слабокислой среде (50%-ная НОАс по Соммле) сначала идет перегруппировка равновесного имина формальдегида в N-метил-бензальимин (он более стабилен термодинамически):
ArCH2N=CH2 <---> ArCH=N-CH3,
гидролиз которого приводит к бензальдегиду и метиламину.

[Phobos]

Спасибо за объяснение! А имеет ли значение, альдегид ароматический или алифатический?

[chemist]

Спасибо за объяснение! А имеет ли значение, альдегид ароматический или алифатический?

Да, имеет. С алифатикой выходы значительно ниже.
Удачи!