1,2-дион --> 1,2-диамин

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Lexx
Сообщения: 1205
Зарегистрирован: Пн фев 28, 2005 12:44 pm
Контактная информация:

1,2-дион --> 1,2-диамин

Сообщение Lexx » Вт мар 06, 2007 10:49 am

Есть некоторое количество 1,2-дионов (фенантрендион, аценафтендион, фенантролиндион). Хотелось бы из них получить 1,2-диамины. Есть конкретные методики по переведению дионов в диоксимы, которые восстанавливаются водородом на Pd/C. Однако ни водорода, ни палладия в лабе нет и не предвидится. В связи с этим вопрос, есть ли какие другие пути к диаминам? Например, с использованием боргидрида...
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.

Аватара пользователя
Сержл
Сообщения: 9872
Зарегистрирован: Пн авг 21, 2006 8:01 pm

Re: 1,2-дион --> 1,2-диамин

Сообщение Сержл » Вт мар 06, 2007 10:53 am

Lexx писал(а):Есть некоторое количество 1,2-дионов (фенантрендион, аценафтендион, фенантролиндион). Хотелось бы из них получить 1,2-диамины. Есть конкретные методики по переведению дионов в диоксимы, которые восстанавливаются водородом на Pd/C. Однако ни водорода, ни палладия в лабе нет и не предвидится. В связи с этим вопрос, есть ли какие другие пути к диаминам? Например, с использованием боргидрида...
Амины нужны какие- первичные или др пойдут?

Аватара пользователя
Falcon
Сообщения: 1179
Зарегистрирован: Чт мар 04, 2004 3:29 pm
Контактная информация:

Сообщение Falcon » Вт мар 06, 2007 11:33 am

Оксимы в амины можно восстановиль ЛАГом, но это не применимо к арилкетоксимам (из за перегруппировки). Видел ссылки в Synth. Commun. где восстанавливают Mg/NH4Cl и Zn/NH4Cl. Сам делать не пробовал. Если надо, завтра скину.

Аватара пользователя
Lexx
Сообщения: 1205
Зарегистрирован: Пн фев 28, 2005 12:44 pm
Контактная информация:

Re: 1,2-дион --> 1,2-диамин

Сообщение Lexx » Вт мар 06, 2007 12:14 pm

Сержл писал(а):
Lexx писал(а):Есть некоторое количество 1,2-дионов (фенантрендион, аценафтендион, фенантролиндион). Хотелось бы из них получить 1,2-диамины. Есть конкретные методики по переведению дионов в диоксимы, которые восстанавливаются водородом на Pd/C. Однако ни водорода, ни палладия в лабе нет и не предвидится. В связи с этим вопрос, есть ли какие другие пути к диаминам? Например, с использованием боргидрида...
Амины нужны какие- первичные или др пойдут?
Первичные желательно.
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.

Аватара пользователя
Lexx
Сообщения: 1205
Зарегистрирован: Пн фев 28, 2005 12:44 pm
Контактная информация:

Сообщение Lexx » Вт мар 06, 2007 12:16 pm

Falcon писал(а):Оксимы в амины можно восстановиль ЛАГом, но это не применимо к арилкетоксимам (из за перегруппировки). Видел ссылки в Synth. Commun. где восстанавливают Mg/NH4Cl и Zn/NH4Cl. Сам делать не пробовал. Если надо, завтра скину.
Ну если несложно скинте, pls
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Сообщение S324 » Вт мар 06, 2007 1:47 pm

У меня есть метода, где 1,2-дион реагирует с циклогексаноном и ацетатом амония в уксусе с образованием спироциклогексанимидазола, который потом востанавливают до диамина литием в ТГФ в присутствии амиака. Получаются 2 свободные аминогрупы. Могу отсканить

Аватара пользователя
Lexx
Сообщения: 1205
Зарегистрирован: Пн фев 28, 2005 12:44 pm
Контактная информация:

Сообщение Lexx » Вт мар 06, 2007 1:54 pm

S324 писал(а):У меня есть метода, где 1,2-дион реагирует с циклогексаноном и ацетатом амония в уксусе с образованием спироциклогексанимидазола, который потом востанавливают до диамина литием в ТГФ в присутствии амиака. Получаются 2 свободные аминогрупы. Могу отсканить
Буду примного благодарен. Так как диаминам у меня повышенный интерес, а вот на счет водорода и палладия глухо...
Литий, ТГФ найдется :-)
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Сообщение S324 » Вт мар 06, 2007 3:40 pm

в копилке :D

Аватара пользователя
Lexx
Сообщения: 1205
Зарегистрирован: Пн фев 28, 2005 12:44 pm
Контактная информация:

Сообщение Lexx » Вт мар 06, 2007 4:06 pm

спсибо! завтра посмотрю :)
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.

StYV
Сообщения: 3080
Зарегистрирован: Пн окт 24, 2005 11:43 pm

Сообщение StYV » Вт мар 06, 2007 7:14 pm

Аценафтендион = аценафтенхинон?
Интересно, а как восстанавливаются хинондиоксимы (орто- и пара-)?
С уважением StYV.

Аватара пользователя
robin
Сообщения: 64
Зарегистрирован: Пн апр 17, 2006 5:46 pm
Контактная информация:

Сообщение robin » Вт мар 06, 2007 9:12 pm

StYV ууу вы чего захотели :). В нашей лабе уже давно мечтают таким образом получить бисалкоксиамин (восстановлением эфира диоксима)... но увы, не хочет оно...


To Lexx: Л.С. :)

Аватара пользователя
Falcon
Сообщения: 1179
Зарегистрирован: Чт мар 04, 2004 3:29 pm
Контактная информация:

Сообщение Falcon » Ср мар 07, 2007 8:17 am

В обменнике.

Аватара пользователя
Lexx
Сообщения: 1205
Зарегистрирован: Пн фев 28, 2005 12:44 pm
Контактная информация:

Сообщение Lexx » Ср мар 07, 2007 8:32 am

StYV писал(а):Аценафтендион = аценафтенхинон?
Интересно, а как восстанавливаются хинондиоксимы (орто- и пара-)?
С уважением StYV.
Да, да... Он самый. И этого добра немеряно...
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.

Аватара пользователя
Lexx
Сообщения: 1205
Зарегистрирован: Пн фев 28, 2005 12:44 pm
Контактная информация:

Сообщение Lexx » Ср мар 07, 2007 8:36 am

Falcon писал(а):В обменнике.
Большое спасибо, будем пробовать :)
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.

StYV
Сообщения: 3080
Зарегистрирован: Пн окт 24, 2005 11:43 pm

Сообщение StYV » Ср мар 07, 2007 8:02 pm

Итак, насколько можно понять из ответов - рассматривается вопрос о восстановлениии хинондиоксимов и также выясняется что это непростое дело.
А вот восстановление кетоксимов совсем другое дело и не очень сложное.
С уважением StYV.

StYV
Сообщения: 3080
Зарегистрирован: Пн окт 24, 2005 11:43 pm

Сообщение StYV » Ср мар 07, 2007 8:27 pm

Прочитал еще раз все сообщения. Оказывается этих продуктов много.
То есть Вам нужно как-то их пристроить.
Когда-то, очень давно было сделано:
1. Хинондиоксимы реагируют с изоцианатами - на этой основе получили патент на синтез и применение олигоуретанхинондиоксимов;
2. Пытались получить типа эпоксидного олигомера (типа на основе бисфенола А), но с получающимися продуктами не разобрались - аналитическая база практически отсутствовала.
Попробуйте что-нибудь из этих реакций, может это Вам поможет.
С уважением StYV.

Аватара пользователя
robin
Сообщения: 64
Зарегистрирован: Пн апр 17, 2006 5:46 pm
Контактная информация:

Сообщение robin » Чт мар 08, 2007 12:29 pm

А вот восстановление кетоксимов совсем другое дело и не очень сложное.
Да, оно не сложное, :D но вот когда переходим к эфирам 1,2-диоксимов, почему-то не работает :(

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 8 гостей