). Чуется мне, что наверняка их синтезировали в условиях МежФазного Катализа (МФК), но вот ссылок в своей библиотеке не нашел. Не подсобите, ли уважаемые ? Буду зело признателен каждому 
.Спасибо, знамо дело, только нет там доходчивого метода: то трет-бутилмалонат советуют, то эквимольное кол-во ТБАБ, то еще какую-нибудь х...нь. Уж и не говорю про бис-продукты - как от них отбиваться прикажешь, боярин ?young писал(а):http://www.rushim.ru/books/kataliz/yanovskaya.djvu
страницы 109-111, например
.Спасибо, дорогой comby1 за оперативный СкайФайндерСерч, дело и впрямь непростым оказалось. Так, чтобы без натрию и без бис-продуктов почему-то не описано, однакоcomby1 писал(а):exchange
. Видно никому не приспичивало. Что-ж, будем копать по аналогии, как тут:Бутилат - видел, этилат - нет.Cherep писал(а):Не совсем в тему.
В промышленности этилат натрия вроде ж из этанола и NaOH както делают.
Метилбромид отличается тем, что он - газ и вводят его постепенно, т.е. реакция, скорее всего, находится в области диффузионного контроля. К тому же какая-то часть его улетучивается, неуспев прореагировать, поэтому не весь малоновый эфир вступает в реакцию, находясь все время в избытке, от него потом избавляются омылением щелочью. Ну и, наконец, надо помнить, что анионов малоната в смеси на порядок больше, чем метил-малонта, т.к. для малоновго эфира расчетное рКа = 11.84, а для метил-малонового = 13.13.Phobos писал(а):Речь не идет о иодидах и сульфатах. Метил бромид должен реагировать быстрее, чем этил- или пропилбромид, а также чем дибромоэтан и дибромопропан. Но они дают бис-алкиляцию по малонату, а метил бромид нет.
Т.е. Вы предлагаете держать малоновый эфир в избытке ? А как тогда предотвратить образования вот этих бис-продуктов:Phobos писал(а):Ну правильно все, но по идее можно разработать ту же методику на основе постепенного прибавления этил бромида. Насчет диффузионного контроля - не знаю, наверняка растворимость метилбромида в спирте достаточно высокая, постоянное пробулькивание только поддерживает концентрацию.
Вы правы, вот повожусь в условиях МФК и, возможно, так и сделаю, но чешутся руки, ноги, хвост и вообще весь организмPhobos писал(а):Не, для Вашей системы у меня не было решения, я ничего не предлагал:). Просто задал вопрос о бис-алкиляции.
А вообще-то, если не удастся подобрать условия, я пожалуй, на Вашем месте взял бы 3-бромопропанол в качестве алкилирующего агента. Затем дополнительной стадией перевел бы спирт в бромид или тозилат.
. Я-то чё, я - ни чё! Из того, что вчера подкинул уважаемый comby1:Falcon писал(а):Нифига не рулит. Там будет конкуренция - замещение "малонового" протона. Потом, если эдакий "малонил-радика" будет стабильней (а он будет стабильней) то попрет какая нибудь броциклизация. И будет вам жуачка.
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 11 гостей
