Вицинальные R-O-SO2-R' -> диол.

[Cherep]

Эфиры вторичных спиртов, в циклогексановом кольце.

Просто для R-X -> R-ОН методов тьма, а для таких вот субстратов пока не нашёл.

Upd: речь идёт о нуклнофильном замещении, а не о гидролизе эфиров.

Кто-нибудь чтото подобное видел?

[Phobos]

Легче всего будет заместить ацетатом натрия в ДМФ и потом провести гидролиз. Из гидроксила нуклеофил хреновый. В гидролизе сложных эфиров иногда добавляют перекись водорода, ион -ООН более нуклеофилен.

[pH<7]

Конфигурация какая? А то эпоксид же получится!

[Cherep]

Легче всего будет заместить ацетатом натрия в ДМФ и потом провести гидролиз. Из гидроксила нуклеофил хреновый. В гидролизе сложных эфиров иногда добавляют перекись водорода, ион -ООН более нуклеофилен.

Спасибо, но хотелось бы ссылок (воспоминаний, намёков) на реальные работы. Вот в чём, загвоздка.

Например, из общих соображений я могу возразить, что с ацетатом может пойти замещение дважды в том смысле, что получится оксониевый катион. Он раскроется уже в производное транс- диола.

[Cherep]

Конфигурация какая? А то эпоксид же получится!

В том то и дело, что цис.

[pH<7]

Просто начни с другого сахара!

[Phobos]

Замещение ацетатом вроде идет чисто по SN2, тут никаких подлянок вроде быть не должно. А гидролиз проводить в слабощелочной среде, на вицинальном цис-диацетате вроде никаких побочных реакций не должно быть. Ну в совсем крайнем случае можно вместо гидролиза провести восстановление.
Условия на замещение - ну, где-то 9-10 экв. ацетата, ДМФ, греть сперва до 60-70, смотреть по ТСХ, есть ли реакция. Если нет, добавлять температуру.