RCOOOH для PhI(OAc)2

[pH<7]

Возможно, понадобится надуксусная кислота для вот этого.

Состав её такой:

Satisfactory 40% peracetic acid is obtainable from Buffalo Electrochemical Corp., Food Machinery and Chemical Corp., Buffalo, New York. The specifications given by the manufacturer for its composition are: peracetic acid, 40%; hydrogen peroxide, 5%; acetic acid, 39%; sulfuric acid, 1%; water, 15%. Its density is 1.15 g. per ml.

Пишут [как раз Buffalo Electrochemical Co, JACS 1946 68 907], что с 90% перекисью за 4 часа получается концентрация 44%,
а с 30% перекисью за 80 часов получается 8.6%.

Но 90% перекись это плохо. У нас есть 50%. Чтоб было меньше воды, можно взять не уксусную кислоту, а ангидрид.

Есть мысли по поводу?

[chemist]

K.H.Pausacker. J.Chem.Soc.(London), 1953, p.107-9:

Встряхивают H2O2 (30%-ная, 70 мл) и Ас2О (305 мл) 4 ч при 40'C, прибавляют 50 г PhI (27.3 мл) и оставляют на ночь. Продукт отсасывают, фильтрат упаривают до минимального объема при 70 мм рт.ст. и получают вторую порцию продукта. Объединенный осадок промывают Et2O и сушат над NaOH в вакуум-эксикаторе. Выход 52г, т.пл. 158'C.
Знакомые, долго пользовавшиеся этой методой, сообщает о выбросе, который однажды был причиной перегрева до температуры более 40'C. Поэтому важно п р и к а п ы в а т ь перекись, выдерживать смесь при комнатной температуре для успокоения, нагревать осторожно и не превышать 40'C.

[pH<7]

Ай, красота. Да, в ОргСине пишут, что поддерживать 30 градусов. Спасибо!

[Константин_Б]

Есть мысли по поводу?

Мысли есть. На всякий случай запасись банькой со льдом и следи за температурой реакционной массы. Есь маза что греццо будет сильно.

[rombach]

Положил в обменник обзор, там описаны альтернативные методы.

[pH<7]

Спасибо. Метод chemist'а вполне симпатичный, по нему пойду.

[pH<7]

Делаю по комбинированной методе...
28 мл (0.3 моль) уксусного ангидрида +0.4 мл серной кислоты, водяная баня. Первые капли 50%-й перекиси сказали ПШШШШ и нагрели колбу градусов до 60! Стал охлаждать льдом, теперь боюсь, что перекиси-то я добавлю, а потом нагреется до комнатной да как полетит... сейчас добавил половину из 25 мл (0.4 моль) перекиси. +15 С.

Вообще-то странно,

2. Appreciable amounts of iodoxybenzene are formed if the temperature of the bath is allowed to go above 30° or if the addition of peracetic acid is faster than indicated.

а те, кого цитировал chemist, прикапывают иодбензол к надкислоте?

[rombach]

Тут у меня в книжке этого Varvoglis'а вариант обработки:
на те же кол-ва перекиси и ангидрида берут 52 г (28.5 мл) йодбензола, наутро отсосав что выпало, разбавляют 400 мл воды, опять отсасывают, промывают сырой материал холодной водой и петролейным эфиром, дальше сушат, как указано. Получают 55-67 г (67-79%) с т.пл. 156-159 (крист. из хлф, 163-165).

Кстати, при какой температуре прибавляют йодбензол за 15 минут, неясно, при 40 или при RT.
Собственно, страничка в обменнике.

[pH<7]

Блин! Я обсчитался и теперь прикапываю надуксус в избыток ёдбензола
А ещё могу подтвердить, что надуксус очень неприятно пахнет и ОЧЕНЬ неприятный наощупь!

[Cezar]

А вообще надуксус хороший как получают, просто помню не раз встречал в СОПе в примечаниях, что реакция сильно зависит от качества надуксуса, лучше не делать самим, а купить такой-то?

[Falcon]

Не совсем вовремя, но все ж. В synthesis обнаружился 2-х стадийный способ синтеза сабжа из йодбензола, CrO3, Ac2O и ацетата аммония.
Kazmierczak P., Skulski L. //Synthesis, 1998, (12?), p.1721-1723
Если интересно завтра скину в обменник (если не опередят)

[rombach]

Дык предлагали, не хочет.

[pH<7]

Получилось из уксуса + 50% перекись.

Huge white xtals!

[chemist]

Ура!!!!